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多组分系统热力学第1页/共149页 引 言多组分系统 (multi-component system) 两种或两种以上的物质（或称为组分component）所形成的系统。多组分系统可以是单相的，也可以是多相的。均相系统 (homogeneous system) 以分子大小的粒子相互分散的均相系统。混合物 (mixture)溶液 (solution)稀薄溶液 (dilute solution)第2页/共149页 混合物（mixture） 多组分均匀系统中，任何组分均可选用相同的方法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律，即只需任选其中一种组分作为研究对象，其结果可以用之于其它组分。混合物有气态、液态和固态之分。第3页/共149页 溶液（Solution） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都具有相同状态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。溶剂（solvent）和溶质（solute） 含有一种以上组分的液体相或固体相的均相系统。有液态溶液和固态溶液之分，但没有气态溶液。 多种气体混合在一起，因混合非常均匀，称为气态混合物，而不作为气态溶液处理。第4页/共149页 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成的溶液。稀薄溶液（dilute Solution） 如果溶液中含溶质很少，溶质的摩尔分数的总和远小于1，这种溶液被称为稀溶液，常用符号“∞”表示。 溶剂和溶质要用不同方法处理，他们的标准态、化学势的表示式不同，服从不同的经验定律。第5页/共149页 多组分系统的组成表示法混合物中任一组分B的浓度表示法主要有： B的质量浓度 (Mass concentration of B) B的质量分数 (Mass fraction of B) B的浓度 (Concentration of B) B的摩尔分数 (Molar fraction of B) 溶液中溶质B的浓度表示法主要有： 溶质B的质量摩尔浓度 (Molality of solute B) 溶质B的摩尔比 (Mole ratio of solute B) 第6页/共149页 混合物的组成表示法即用B的质量 除以混合物的体积V。 1. B的质量浓度(mass concentration of B) 2. B的质量分数(mass fraction of B)即B的质量 与混合物的质量之比。单位为1第7页/共149页 又称为B的物质的量浓度（amount of substance concentration of B）即B的物质的量与混合物体积V的比值。3. B的浓度(concentration of B)混合物的组成表示法 如用溶液体积代替分母V，[B]即为习惯上常用的溶质B的浓度。第8页/共149页 即B的物质的量与混合物总的物质的量之比，又称为物质的量分数 (amount of substance concentration of B)。4. B的摩尔分数 (molar fraction of B)气态混合物中摩尔分数常用 表示混合物的组成表示法单位为1第9页/共149页 1. 溶质B的质量摩尔浓度(molality of solute B) mB 即溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比。 这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。溶液的组成表示法2. 溶质B的摩尔比 (mole ratio of B) rB 即溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比。单位是1第10页/共149页 习题1：在298.15 K时，硫酸的质量分数为9.47 %的硫酸水溶液，其密度为1.0603?103 kg·m-3。在该温度下纯水的密度为997.1 kg·m-3。求：（1） 质量摩尔浓度(m)；（2）物质的量浓度( c)；（3）H2SO4的物质的量分数(x)。 第11页/共149页 偏摩尔量 (partial molar quantity)偏摩尔量的定义Gibbs-Duhem公式—— 系统中偏摩尔量之间的关系偏摩尔量的加和公式*偏摩尔量的求法第12页/共149页 对单组分系统，其广度性质具有加和性若1 mol单组分B物质的体积为则2 mol单组分B物质的体积为 对于多组分系统，如果1 mol B物质和1 mol C物质混合，得到的混合体积可能有两种情况：多组分系统与单组分系统的差别：偏摩尔量 (partial molar quantity)混合物溶液第13页/共149页 对单组分系统，其广度性质具有加和性 对均