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第1页/共45页卟啉与金属卟啉化合物第2页/共45页研究概况统计结果——出版年Web of Science — SCI主题=(porphyrin)OR 主题=(porphyrins)OR 主题=(metalloporphyrin)OR 主题=(metalloporphyrins)2010.9.1第3页/共45页研究概况主题=(porphyrin)OR 主题=(porphyrins)OR 主题=(metalloporphyrin)OR 主题=(metalloporphyrins)统计结果——来源出版物2010.9.1第4页/共45页早在30年代就有人从事卟啉化学的研究, 它们现已被广泛用于分析化学、配位化学、仿生、医学、催化等许多领域。近年来, 各国科学家对它们的研究更深入和活跃, 了解这类化合物在生命过程中的作用, 将有助于我们更好地开发和利用它们。第5页/共45页命名与结构相互关系卟吩(porphine)卟啉的骨架中位碳或外环碳被取代卟啉(porphyrin)与金属离子结合金属卟啉(metalloporphyrin)第6页/共45页命名与结构35746外环碳281920101911中位(meso)碳181216141713IUPAC编号法15卟吩(porphine)第7页/共45页命名与结构2α314δβ8576γFisher编号法第8页/共45页命名与结构环外双键第9页/共45页命名与结构互变异构第10页/共45页天然存在血红素(heme)血红素a存在于细胞色素a、细胞色素氧化酶等第11页/共45页天然存在血红素b存在于血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素b等第12页/共45页天然存在蛋白质分子半胱氨酸血红素c存在于细胞色素c等第13页/共45页天然存在其它含有血红素的蛋白质：过氧化氢酶(catalase, CAT)超氧化物歧化酶(superoxide dismutase, SOD)第14页/共45页天然存在叶绿素(chlorophyll, Chl)叶绿醇R＝CH3，叶绿素a；R＝CHO，叶绿素b第15页/共45页光合作用(photosynthesis)第16页/共45页天然存在叶绿素：叶绿素a、b、c、d、e；细菌叶绿素(bacteriochlorophyll, Bchl; a, b等)第17页/共45页合成方法1.Rothemund法　四苯基卟啉最早由Rothemund 合成出来。其方法是将等摩尔的苯甲醛和吡咯以及吡啶溶剂置于密封容器中，在150℃反应24 —48 小时，能得到产率很低的四苯基卟啉，并且在此条件下，能用来作反应物的取代苯甲醛极少。第18页/共45页　Rothemund 法是最早合成卟啉化合物的方法。该法反应时间长，所需反应条件苛刻，且要求反应器密闭隔氧，底物浓度较低；后处理非常麻烦，反应收率低，仅有极少数芳醛可用于合成卟啉，因此该法逐渐为后人所改进。第19页/共45页2.Adler法　1967 年Adler 和他的助手采用苯甲醛和吡咯在回流(141℃)的丙酸中反应，反应时间为30min，冷却，过滤，滤饼分别以甲醇和热水洗涤，真空干燥，得蓝紫色四苯基卟啉晶体。此方法不必将反应器密封，产率达到20%。用该方法合成时，反应原料除苯甲醛，还可用取代苯甲醛合成四苯基卟啉的衍生物。第20页/共45页　此法是目前应用最广泛的中位取代四苯基卟啉的合成方法，操作简单，原料浓度可较大。Adler法大大丰富了合成中位四苯基卟啉化合物的内容。第21页/共45页3.Lindsey法　1987 年Lindsey 进一步改进了四苯基卟啉的合成。采用苯甲醛和吡咯在氮气的保护下，在二氯甲烷中，以三氟化硼合乙醚络合物（(C2H5)2O·BF3）催化，室温下反应生成卟啉原，然后以二氯二氰基苯醌（DDQ）或四氯苯醌（TCQ）将卟啉原氧化得到最终产物卟啉，产率可达30%。但是该方法反应原料浓度较低，以吡咯计仅为10-2mol?L，且反应步骤较多，反应条件较苛刻，难以进行大量合成。第22页/共45页4.微波合成法　1992 年法国化学家PetitA 及其合作者首次报道了固相微波合成TPP，产率为9.5%。1996 年，胡文祥等用微波湿法合成TPP。继后，刘云、胡希明等也分别探讨了不同溶剂、不同催化剂条件下TPP 的微波合成，但前者操作较繁琐，后者的产率较低（14%以下）。陈年友等报道了以硝基苯为溶剂，氯乙酸为催化剂，以195W 功率的微波辐射6min，四苯基卟啉的产率为36%，且操作简单，反应条件温和，反应时间短，粗产物较易分离纯化。第23页/共45页5.其他合成方法八乙基卟啉第24页/共45页应用卟啉化合物在自然界广泛存在，由于卟啉化合物具有独特的结构、性能和特殊的生理活性，卟啉化合物在医学、生物化学、材料化学、合成化学、分析化学、能源利用等很多方面具