第九章质谱分析法.pptVIP

2. 烯烃 第九十二页，共一百五十七页，2022年，8月28日 第九十三页，共一百五十七页，2022年，8月28日 以丁苯的各种裂解为例，说明苯环化合物断裂规律及其质谱图的特征： 3.芳香族化合物 第九十四页，共一百五十七页，2022年，8月28日 芳烃质谱的特征 ①分子离子峰较强，苯的分子离子峰m/z78是基峰。稠环化合物的分子离子峰是基峰。萘的（ M+. ）m/z128就是基峰。 ②碎片少具有苯环指纹的一系列特征峰m/z39、50、51、52、53、63、65、76、77和78等弱峰。 ③烷基苯β-断裂，产生稳定的卓鎓离子m/z91是基峰。 ④直链烷基取代苯中R≥3，即具有CγHγ 时发生麦氏重排,形成m/z92的峰. ⑤烷基苯的σ-裂解产生m/z77的苯基离子（C6H5+ ）峰，单取代苯环化合物H重排还可以形成m/z78的（C6H6+. ）离子峰。 第九十五页，共一百五十七页，2022年，8月28日 芳烃 第九十六页，共一百五十七页，2022年，8月28日 第九十七页，共一百五十七页，2022年，8月28日 第九十八页，共一百五十七页，2022年，8月28日 第九十九页，共一百五十七页，2022年，8月28日 (1) 脂肪醇 分子离子峰很弱，往往观察不到，在判断醇类的分子离子峰时要谨慎。 长链醇可发生α-、β-、γ-、δ-裂解 α-断裂是醇类的主要裂解，质谱图中的主要碎片几乎都是α-断裂产生的。伯醇-正丁醇有两种α-裂解，丢失 ·H（M－1）和自由基. 4、醇类 第一百页，共一百五十七页，2022年，8月28日 伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的离子是基峰. 4、醇类 第一百零一页，共一百五十七页，2022年，8月28日 仲醇：2-丁醇的三种α-断裂（括号中数字为相对丰度）： 仲醇α-断裂也是丢失 ·H 自由基或 自由基得到45＋n×14的峰，以丢失最大的烃基为最稳定. 4、醇类 第一百零二页，共一百五十七页，2022年，8月28日 叔醇:叔丁醇有三种α-断裂，因为叔醇不含Hα 故只丢失 自由基，对叔丁醇而言每种α-断裂丢失的·R自由基是相同的，得到 m/z59的强峰，其他叔醇可产生m/z59＋n×14的峰. 4、醇类 第一百零三页，共一百五十七页，2022年，8月28日 分子量为102，，82为102-18（失水）得到的，31为CH2OH, 伯醇 第一百零四页，共一百五十七页，2022年，8月28日 仲醇 第一百零五页，共一百五十七页，2022年，8月28日 叔醇 第一百零六页，共一百五十七页，2022年，8月28日 （2）芳香醇 苯甲醇的裂解： 苯甲醇和酚的分子离子峰很强，后者是基峰，这一点与脂肪醇正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基 鎓离子离子m/z107；苄醇也有M-2 ，M-3的峰，强度较弱. 第一百零七页，共一百五十七页，2022年，8月28日 苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28的峰，还有丢失 基团的M-29的峰。苯甲醇有M-（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和M-29（m/z65）的弱峰. 酚的裂解如下： 酚 第一百零八页，共一百五十七页，2022年，8月28日 脂肪醚的分子离子不稳定是弱峰，主要裂解方式是α-断裂，生成较强的m/z45、59、73、87……的峰。脂醚的α断裂最多可有六种，例如：乙基异丁基醚. （1）脂肪醚 6、 醚类 第一百零九页，共一百五十七页，2022年，8月28日 6、 醚类 第一百一十页，共一百五十七页，2022年，8月28日 6、 醚类 第一百一十一页，共一百五十七页，2022年，8月28日 最大烷基的丢失 支链烷烃的断裂，容易发生在被取代的碳原子上。这是由于在裂解反应中生成的正碳离子的稳定性所致。通常，分支处的长碳链将最易以游离基形式首先脱出. 第六十页，共一百五十七页，2022年，8月28日 ② C=Y型（游离基中心定域于不饱和杂原子） 酸、酯、醛、酰胺等 也可以发生α-键断裂。 酮、醇、醚、胺等的分子离子有多个α- 键，因此可发生多个α键断裂，而是去烷基游离基，在多个竞争的反应中，失去的烷基游离基愈大，反应愈有利，因而对应的产物离子丰度愈大. 第六十一页，共一百五十七页，2022年，8月28日 （3）i-断裂—电