烯烃氧化成12二醇.pptxVIP

; 烯烃氧化成1，2-二醇，即烯键的全羟基化作用，在分子降解和合成方面都是十分有用的反应。在这方面可用的试剂较多，且具有不同的立体化学选择性。 ;（1）高锰酸钾作氧化剂 在烯烃全羟基化中用高锰酸钾氧化烯键是应用较广泛的方法。在此氧化反应中，控制反应条件是非常重要的，否则常发生进一步氧化反应。常规的反应条件是：用水或含水有机溶剂（丙酮、乙醇或叔丁醇等）作溶剂，加计算量低浓度（1%-3%）的高锰酸钾，在碱性条件下（pH为12以上），低温反应。在这样的反应条件下，常可得到满意的结果。由于不饱和酸在碱性溶液中溶解，所以本法对不饱和酸的全羟基化最为适合，收率也高，如油酸的全羟基化的收率达80%。;（2）四氧化锇作催化剂 用四氧化锇（OsO4）对烯烃双键进行全羟基化是一较好的顺式羟基化方法，收率较高。反应历程与高锰酸钾类似，形成环状的锇酸酯。在一些刚性分子中，如甾体，锇酸酯一般在位阻小的一面形成。由于锇酸酯不稳定，常加入叔胺（如吡啶）组成配合物，以稳定锇酸酯，加速反应。;（3）碘和湿羧酸银为氧化剂（Woodward法） 由碘和2mol醋酸银或苯甲酸银所组成的试剂，称Prevost’s试剂，该试剂可氧化烯键成1，2-二醇，产物结构随反应条件不同而异，当有水存在时（Woodward reaction）得到顺式1，2-二醇的单酯，水解得顺式的1，2-二醇；在无水条件下（Prevost