耐火材料工艺学氧化镁－氧化钙系耐火材料.pptxVIP

耐火材料工艺学氧化镁－氧化钙系耐火材料第1页/共39页第2页/共39页第五章 氧化镁－氧化钙系耐火材料主要组分为氧化镁、氧化钙或二者兼有的耐火材料。按化学组成分类： MgO含量在80％以上，以方镁石为主晶相的耐火材料为镁质耐火材料； 主要矿物为氧化钙，CaO含量在95％以上的耐火材料为石灰耐火材料； 以天然白云石为主要原料制作的耐火材料属白云石质耐火材料。 第3页/共39页 特点：氧化镁－氧化钙系耐火材料属于碱性耐火材料，耐火度高，抗碱性渣和铁渣侵蚀的能力强，CaO不与钢水作用，可提高钢水的洁净度。 第4页/共39页第一节 镁质耐火材料 一、与镁质耐火材料有关的物系 1、MgO－C的氧化还原反应 氧化镁的熔点达2800℃，但在1800℃便产生MgO的升华现象。图5-1 氧化镁和一氧化碳的生成自由能与温度和压力的关系第5页/共39页2、MgO－ FeO系 氧化镁与氧化亚铁形成连续固溶体，在1200℃即开始显著进行，MgO吸收大量的FeO而不生成液相。图5-2 MgO－ FeO系第6页/共39页3、 MgO－ Fe2O3系该二元系中有一化合物铁酸镁（ MgO·Fe2O3），分解温度1720℃。铁酸镁在方镁石中的溶解度随温度的升高而增加。既使MgO吸收大量的Fe2O3后耐火度仍很高。故镁质耐火材料对含铁炉渣有良好的抵抗力。图5-3 MgO－ Fe2O3系第7页/共39页二、镁质耐火制品结合物及其组织结构特点1、结合物 （1）硅酸盐 以C3S为结合物时，荷重变形温度高，抗渣好，但烧结性差，易形成CaO和晶型转化的C2S；以C3MS2、CMS为结合剂的制品荷重变形温度低，耐压强度小；以C2S为结合物烧结性差，荷重变形温度高，但C2S的晶型转化易造成制品开裂；以C2S或M2S为结合物的制品具有较高的荷重变形温度，对碱性或铁质渣的化学稳定性高，抗渣性高。 第8页/共39页（2）铁的氧化物和铁酸盐铁氧化物的氧化和还原都伴随较大的体积变化，在气氛性质经常波动的条件下使用，则其铁的含量不超过10%。第9页/共39页（3）尖晶石结合物 1）MA与方镁石一样是等轴晶系，热膨胀性属各向同性，而且它的膨胀系数比普通镁砖小。这是镁铝砖热稳定性高的重要原因； 2）以MA为结合物的 镁铝砖弹性模量（0.12～0.28×105MPa）较普通镁砖（ 0.6～×105MPa） ）小得多，这也是热震稳定性高的一个原因；第10页/共39页3）MF在MA中的溶解度较在方镁石中的溶解度大得多，因此MA能从方镁石中转移MF从而消除了MF因温度波动引起的向方镁石中溶解或自其内部析出的作用，从而提高方镁石的塑性，消除对热震稳定性的不良影响；4）MA与FeO反应可生成含有氧化铁的尖晶石；5）尖晶石的熔点为2135℃，且与方镁石形成二元系的始熔温度较高（1995℃），因而以MA作结合物的制品的耐火度和荷重变形温度较高。第11页/共39页2、组织结构特点 从微观结构看，耐火制品非均一物质，而是由不同化学成分及不同结构的矿物组成的。一种是直接结合；一种是液相包围颗粒；一种是液相在颗粒间隙中。 第12页/共39页四、镁质原料 1、镁石（即菱镁矿）（1）镁石的化学矿物组成：镁石是一种几乎完全由MgCO3组成的天然矿石。其理论组成：MgO47.82%，CO252.18%。（2）镁石在煅烧过程中的物理化学变化：350℃开始分解；第13页/共39页2、海水镁砂：海水镁砂的特点是海水用之不竭，其产品纯度高，MgO含量在95％以上。以一种能产生氢氧根的材料与海水中的镁盐反应，沉淀出Mg(OH)2。第14页/共39页第二节 白云石质耐火材料以白云石作为主要原料生产的碱性耐火材料称为白云石质耐火材料。按其化学矿物组成分为两类：（1）含有游离石灰的白云石质耐火材料：矿物组成位于MgO—CaO—C3S—C4AF—C2F(或C3A)系，组成中含有难于烧结的活性CaO，极易吸潮粉化，称不稳定或不抗水的白云石质耐火材料。（2）不含游离石灰的白云石质耐火材料。矿物组成为MgO、C3S、C2S、C4AF、C2FX(或C3A)。CaO全部呈结合态，不会水化粉散，称稳定性或抗水性白云石质耐火材料。第15页/共39页一、天然白云石原料和人工合成白云石 1．天然白云石的性质 白云石是碳酸钙和碳酸镁的复合盐，依CaO／MgO比值的不同，白云石原料可分为白云石(比值约为1.39)、镁质白云石(比值小于1.39)和钙质白云石(比值大于1.39)三种。 第16页/共39页2．白云石原料在煅烧过程中的物理化学变化(1)白云石的加热分解。 白云石在加热过程中分解，逸出CO2。第17页/共39页二、碳的作用采用焦油、沥青、蒽油等有机结合剂不但能防止水化，而且当其在砖中遇热裂解后，残存的碳还会大大改善砖的性