大学化学有机物医学第五章烯烃和炔烃授课讲义.ppt

大学化学有机物医学第五章烯烃和炔烃授课讲义;; 链状单烯烃的通式：CnH2n 链状单炔烃的通式：CnH2n-2;;一、烯烃的结构;;; π键的不可旋转性: 打开π键约需要 268kJ/mol能量, 因而室温下无法旋转, 由此产生顺反异构体。;;;2. 烯烃的顺反异构;哪些结构存在顺反异构？;;3. 命名原则;;;;2 , 4 - 庚二烯;(2) Z-E构型命名法 ;-I>-Br>Cl>-SH>-OH>-NH2>-CH3>-D>-H> : ;B. 当直接相连的原子相同时，就延伸下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。（顺藤摸瓜）;C. 遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键看待。(重键化单);常见基团的优先次序可排列如下：;;;;;;三、烯烃的物理性质;四、烯烃的化学性质;;催化加氢是发生在重键空间阻碍较小的一面的顺式加成反应。利用氢化的立体专一性，可将不饱和化合物还原成一定构型的产物。 ;1. 与卤素的加成;;2. 与卤化氢的加成;;(1) 反应机制——亲电加成反应;;;(3) 正碳离子的稳定性;(4) 对马氏规则的解释;用C+ 稳定性解释;;;;2. 臭氧氧化;3. 环氧化反应;;;;（一）共轭二烯烃的结构与共轭效应;;;(2) p-π共轭;;;共轭效应;超共轭效应;σ-π超共轭 丙烯分子中的甲基可绕C—Cσ键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的C-Hσ键与C=C的π键在同一平面内，C-Hσ键轴与π键p轨道近似平行，形成σ-π共轭体系，称为σ-π超共轭体系。 σ-p超共轭 当烷基与正离子或游离基相连时，C-H上电子云可以离域到空的p空轨道或有单个电子的p轨道上，使正电荷和单电子得到分散，从而体系趋于稳定，称做σ-p超共轭体系。简单的说就是C-H的σ键轨道与p轨道形成的共轭体系称做σ-p超共轭体系。如乙基碳正离子即为σ-p超共轭体系。;;;;;六、炔烃的结构和化学性质;2. 炔烃的结构;3. 炔烃的化学性质;;;小 结;;教学资料大学化学有机物医学第五章烯烃和炔烃授课讲义;; 链状单烯烃的通式：CnH2n 链状单炔烃的通式：CnH2n-2;;一、烯烃的结构;;; π键的不可旋转性: 打开π键约需要 268kJ/mol能量, 因而室温下无法旋转, 由此产生顺反异构体。;;;2. 烯烃的顺反异构;哪些结构存在顺反异构？;;3. 命名原则;;;;2 , 4 - 庚二烯;(2) Z-E构型命名法 ;-I>-Br>Cl>-SH>-OH>-NH2>-CH3>-D>-H> : ;B. 当直接相连的原子相同时，就延伸下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。（顺藤摸瓜）;C. 遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键看待。(重键化单);常见基团的优先次序可排列如下：;;;;;;三、烯烃的物理性质;四、烯烃的化学性质;;催化加氢是发生在重键空间阻碍较小的一面的顺式加成反应。利用氢化的立体专一性，可将不饱和化合物还原成一定构型的产物。 ;1. 与卤素的加成;;2. 与卤化氢的加成;;(1) 反应机制——亲电加成反应;;;(3) 正碳离子的稳定性;(4) 对马氏规则的解释;用C+ 稳定性解释;;;;2. 臭氧氧化;3. 环氧化反应;;;;（一）共轭二烯烃的结构与共轭效应;;;(2) p-π共轭;;;共轭效应;超共轭效应;σ-π超共轭 丙烯分子中的甲基可绕C—Cσ键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的C-Hσ键与C=C的π键在同一平面内，C-Hσ键轴与π键p轨道近似平行，形成σ-π共轭体系，称为σ-π超共轭体系。 σ-p超共轭 当烷基与正离子或游离基相连时，C-H上电子云可以离域到空的p空轨道或有单个电子的p轨道上，使正电荷和单电子得到分散，从而体系趋于稳定，称做σ-p超共轭体系。简单的说就是C-H的σ键轨道与p轨道形成的共轭体系称做σ-p超共轭体系。如乙基碳正离子即为σ-p超共轭体系。;;;;;六、炔烃的结构和化学性质;2. 炔烃的结构;3. 炔烃的化学性质;;;小 结;;教学资料