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（三）分解产物的反应 癸氟奋乃静 碳酸钠及碳酸钾 F- + 酸性茜素锆试液 [ZrF6]2-配位离子，茜素游离使溶液由红色变为黄色。 600℃炽灼 第三十页，共五十二页，2022年，8月28日 盐酸异丙嗪中特殊杂质检查 主要有：2-二甲氨基-1-丙醇；N,N,β-三甲基-10H-吩噻嗪- 10-乙胺异构体和结构不清的分解产物 。因此采用TLC法中的 高低浓度对比法控制上述这些杂质的限量。 三、特殊杂质检查 返 回 第三十一页，共五十二页，2022年，8月28日 第三节 苯并二氮杂卓类药物 一、结构特征与典型药物 N N C l H 3 C O 地西泮 第三十二页，共五十二页，2022年，8月28日 阿普唑仑 第三十三页，共五十二页，2022年，8月28日 奥沙西泮 第三十四页，共五十二页，2022年，8月28日 氯氮卓 N N N C H 3 O C l H 第三十五页，共五十二页，2022年，8月28日 (一) 化学鉴别试验 1。沉淀反应 氯氮卓 橙红色沉淀 阿普唑仑 盐酸氟西泮 ＋ KBiI4 也生成橙红色沉淀 氯硝西泮 放置后，沉淀颜色变深， 因此可以相互区别。 二、鉴别试验 阿普唑仑 + 遇硅钨酸 白色沉淀，药典中也用于鉴别。 第三十六页，共五十二页，2022年，8月28日 2.水解后呈芳伯胺反应 氯氮卓和奥沙西泮，其反应如下： 第三十七页，共五十二页，2022年，8月28日 第一页，共五十二页，2022年，8月28日 基本要求 一、掌握吡啶类、吩噻嗪类、苯并二氮杂卓类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉本类药物中典型药物国外药典收载的鉴别和含量测定方法。 返 回 第二页，共五十二页，2022年，8月28日 第一节 吡啶类药物 一、典型药物的结构与主要化学性质 （一）典型药物的结构 ? ? ? ? ? 吡啶（pyridine） 异烟肼（isoniazid） 第三页，共五十二页，2022年，8月28日 尼可刹米（nikethamide） 第四页，共五十二页，2022年，8月28日 硝苯地平（nifedipine) 第五页，共五十二页，2022年，8月28日 （二）主要化学性质 1、弱碱性 吡啶环上的氮为碱性氮原子，吡啶环的pKb 值为8.8（水中）。尼可刹米除了吡啶环 上氮外，β位上被酰氨基取代。酰氨基化 学性质不甚活泼，但遇碱水解后释放出具 有碱性的二乙胺，故可以进行鉴别。 第六页，共五十二页，2022年，8月28日 2、还原性 异烟肼的吡啶环γ位上被具有还原性 酰肼取代，可被氧化剂氧化，可与含羰基的化合 物发生缩合反应。 3、吡啶环的特性 异烟肼和尼可刹米的吡啶环 α、α’位未取代，而β或γ位被羧基衍生物所 取代，其吡啶环可发生开环反应。（戊烯二醛反应） 第七页，共五十二页，2022年，8月28日 二、鉴别试验 （一）吡啶环的开环反应 本反应适用于吡啶环的α、α’位无取代基的异 烟肼和尼可刹米。 1. 戊烯二醛反应（k?ning 反应） 尼可刹米 + 溴化氰 H2O 戊烯二醛衍生物 苯胺 黄色 第八页，共五十二页，2022年，8月28日 第九页，共五十二页，2022年，8月28日 （黄色~黄棕色） 第十页，共五十二页，2022年，8月28日 （二）酰肼基团的反应 1．还原反应 异烟肼+AgNO3 异烟酸银 + N2 + Ag ( 白色） 银镜 异烟肼+亚硒酸 硒 （红色） 第十一页，共五十二页，2022年，8月28日 2．缩合反应 异烟肼的酰肼基与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点，可 用以鉴别。ChP和BP均采用本法鉴别. 黄色结晶 mp为228℃～231℃ 第十二页，共五十二页，2022年，8月28日 （三）分解产物的反应 使湿润的红色石蕊试纸变蓝 尼可刹米+NaOH ? 二乙胺 第十三页，共五十二页，2022年，8月28日 （一）异烟肼中游离肼的检查 1. TLC法 Ch.P中异烟肼及其注射,采用TLC法中杂质对