《纳米材料制备技术》7_一维纳米材料的制备_模板法_自组装法.pptVIP

概要 硬模板法 - 碳纳米管模板 - 阳极氧化铝模板 - 聚合物膜模板 软模板法 -表面活性剂胶束模板法 自组装法 -氢键驱动 -表面张力 -静电 -模板 最早的工作：1994年，Zhou (Chem. Phys. Lett. 1994) 等用碳纳米管作为先驱体，在流动Ar气保护下让其与SiO气体于1700℃反应，合成了长度和直径均比碳纳米管大一个数量级的实心、“针状”SiC晶须，反应式为： 用PVP润湿的PC膜的一面先用电子束蒸镀一层20nm的Ti或Cr,以及一层500nm~1μm的Au; 把镀有金属的一面固定在导电基底上; 进行电沉积: 以Pt为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，电解相应的电解质溶液，可制备Ni、Co、Au、Cu等的纳米线。 电沉积完成后，用CH2Cl2溶解掉聚碳酸酯膜，然后用二氯甲烷、氯仿和乙醇洗涤。 纳米线的制备策略 自组装是在无人为干涉条件下，组元通过共价键等作用自发地缔结成热力学上稳定、结构上确定、性能上特殊的聚集体的过程。 自组装过程一旦开始，将自动进行到某个预期终点，分子等结构单元将自动排列成有序的图形，即使是形成复杂的功能体系也不需要外力的作用。 模板辅助自组装（Template-Directed Assembly） 总结 硬模板法 - 碳纳米管模板 - 阳极氧化铝模板 - 聚合物膜模板 软模板法 -表面活性剂胶束模板法 自组装法 -氢键驱动 -表面张力 -静电 -模板 Alivisatos et al. , Nature, 1996, 382, 609 巯基,氢硫基 利用DNA片段的碱基配对作用来带动金纳米粒子的组装 定义临界胶束浓度：表面活性剂溶液中开始形成胶束的最低浓度。 临界胶束浓度越小说明该表面活性剂形成胶束能力越强 临界胶束浓度 ( CMC ) CMC 单位：摩尔浓度或百分浓度 表面张力随表面活性剂浓度的变化曲线 表面活性剂浓度变大 C 《 CMC C ＝ CMC 溶液表面定 向排列已经 饱和，表面 张力达到最 小值。 C CMC 溶液中的分子 的憎水基相互 吸引，分子自 发聚集，形成 球状、层状胶 束，将憎水基 埋在胶束内部 胶束形成的过程 C CMC 分子在溶液 表面定向排 列，表面张 力迅速降低, 开始形成 小胶束 胶束的形状 胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状 球形胶束 棒状胶束 利用表面活性剂分子胶束模板制备六方相中孔分子筛 软模板：利用萘磺酸、樟脑磺酸等表面活性剂，或 聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸等聚电解质的自组装。 一维纳米结构的聚苯胺的形成依赖于反应条件，比如苯胺单体浓度、氧化剂和软模板的用量等。一般来说，苯胺浓度越低，越有利于生成聚苯胺的纳米管或纳米纤维；而高浓度的苯胺则倾向形成颗粒状的聚苯胺。 制备一维纳米结构的聚苯胺 阴离子表面活性剂形成的胶束模板 利用十二烷基苯磺酸钠为结构指导剂，通过过硫酸铵引发苯胺聚合制备了十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺亚微米管。 胶束软模板类型对聚苯胺的形貌的影响 阳离子表面活性剂形成的胶束模板 以十六烷基三甲基溴化铵为结构指导剂、盐酸作掺杂剂、过硫酸铵作氧化剂制备网状聚苯胺纳米纤维。 软模板 vs. 硬模板：性能比较 软模板 方法简单、操作方便、形态多样、成本低（一般都很容易构筑，不需要复杂的设备）；提供处于动态平衡的空腔，物质可透过腔壁扩散进出。 结构的稳定性较差，因此模板效率通常不够高，不能严格控制产物的尺寸和形状。 硬模板 具有较高的稳定性和良好的空间限域作用，能严格地控制纳米材料的尺寸和形貌。提供的是静态的孔道，物质只能从开口处进入孔道内部； 结构比较单一，因此用硬模板制备的纳米材料其形貌变化通常也较少。 与使用表面活性剂的软模板法相比，是指在合成过程中不使用任何硬模板或软模板。界面合成法就是无模板法中的一种。 制备方法：苯胺单体先溶解在有机相（正己烷、苯、甲苯等）中，氧化剂溶解在酸性水溶液中，然后慢慢的将两者转移到烧杯中，有机相和水相直接产生一个界面层。绿色的聚苯胺首先在界面层产生，再逐渐扩散到水相，只至整个水相被深绿色的聚苯胺填满。最后通过渗析或者过滤就可得到纳米纤维状的聚苯胺。 无模板法 界面合成法制备聚苯胺纳米纤维 一维纳米材料制备 自组装法 零维纳米结构的自组装 自组装 组装纳米结构 人工组装 人工地将纳米尺度的物质单元组装， 排列构成一维、二维和三维纳米结 构体系 （STM) 美国加州IBM研究实验室的访问学者泽彭菲尔德（P.Zeppenfield）利用STM操纵小分子，将28个一氧化碳分子在铂金的表面上排布成了世界上最小的“分子人”