生命中超分子化学与生物模拟.pptxVIP

生命中超分子化学与生物模拟第1页/共47页第2页/共47页第2页/共46页4、在超分子科学的研究中，向自然界中的生物学习一直是该领域中一个非常重要的方向。 功能模拟：模拟诸如酶催化的有机化学反应，或者金属阳离子和底物分子如O2的传输等生物过程。 结构模拟：如模拟荷叶、稻叶、蝉的翅膀以及水黾的腿等。 人们目前所进行的分子和超分子化学与它们的生物化学相似体相比无论是在广度、深度还是功能性等方面都还有很大的差距。正是由于这种差距的存在，才使得我们有了更大的动力和决心去向自然界学习并探索更复杂的非生物相似体，来模拟它们的结构和功能，从而真正发展出可以产生变化或者拥有自然界不存在的性质的合成体系。第3页/共46页第3页/共47页8.2 生命中的超分子化学8.2.1 生物化学中的碱金属阳离子（a）膜电位 能量对于生命体系非常重要。植物从太阳中获取能量（光合作用）；动物和人类从食物中获取能量并把它们氧化成CO2和水。呼吸过程需要能量，从食物中获得的能量通过呼吸被转换，并且以三磷酸腺苷（ATP）化学键能的形式储存起来。严格地说，ATP是–4价的，被碱金属或碱金属离子中和。ATP能够长时间地储存能量，它还可以被传输到身体上需要能量的任何地方进行耗能反应，例如肌肉收缩。经过一类ATPase的酶的作用，能量从ATP中释放出来，其中Na+/K+-ATP酶可能是最重要一个例子。1mol的ATP可以释放35KJ的能量，其能量释放过程如图8.1所示。值得注意的是，尽管ATP分子复杂，但是当反应发生时，只有尾部的三磷酸根发生变化。端基磷酸酯键P-O断裂，生成了磷酸二氢根和二磷酸腺苷（ADP）。第4页/共47页第4页/共46页Mg2+H2PO4 - +ΔG0=-35KJ/mol8.2 生命中的超分子化学8.2.1 生物化学中的碱金属阳离子人体能量存储和释放均和碱金属-（三磷酸腺苷）ATP酶有关（a）膜电位ATPADP图8.1 ATP释放能量脱磷酸化生成ADP和磷酸二氢根，Mg2+起催化作用第5页/共47页第5页/共46页 Na+/K+-ATP酶是一种膜传输酶，作为消耗ATP过程的一部分，Na+/K+-ATP酶将碱金属离子Na+ 和K+从细胞的一侧传输到另一侧。它非常有效地将Na+ 从细胞内提取出来，传输到细胞外，这与优势浓度梯度相反；同时，K+被传输到细胞内。因此，细胞内流质有着高的K+浓度，而细胞外流质有着高的Na+浓度。 细胞膜内外碱金属离子的不均衡分布是非常重要和必要的特征，将导致跨膜电位，神经细胞的信息传递就是利用跨细胞电位差（图8.2）。其过程是在Na+/K+-ATPase产生的浓度梯度下，开通一个离子通道引起K+离子被动流出和Na+离子流入，导致电神经脉冲的产生和膜电位的改变。在神经细胞末端（轴突出端），电信号通过引发荷尔蒙如乙酰胆碱的喷出而转化成化学信号。荷尔蒙接着引发配体控制阀门在下一个神经轴突的打开，允许K+和Na+被动跨越下一个膜，再次以电子流形式开始神经脉冲。（a）细胞内外碱金属离子 梯度及其产生电流的机理第6页/共47页第6页/共46页 细胞膜两侧的实际电荷分离数量是非常小的（膜两边的M+的数目是相等的）。原则上，我们可以分离膜两侧的Na+和Cl-得到电位差，但是要分离电荷相反的离子需要大得多的能量，因为它们之间存在很大的静电作用力。事实上，由于碱金属离子的不同特征，它们产生的化学电位足以产生所需的信号。图8.2 神经系统的信号转换模型神经系统的信号转换模型第7页/共47页第7页/共46页8.2.1 生物化学中的碱金属阳离子（a）膜电位 这种离子分布可以作为信息传递的一种方式，因为它是一个相对不稳定状态，所以就需要能量来弥补自发的熵的减小，这可以用“泵存储模型”来解释。如（图8.3）所示，金属离子逆着浓度梯度被Na+/K+-ATPase从低浓度区泵到高浓度区（能量消耗过程），直到达到稳定的不平衡状态。在适当的荷尔蒙作用下，选择性门通道打开，允许离子正向流回平衡态（快过程），产生电流。碱金属新陈代谢紊乱带来的严重后果进一步证明了精确控制离子浓度梯度的重要性。 图8.3 泵存储模型第8页/共46页第8页/共47页（b）膜传输（碱金属离子如何通过细胞膜进行传输） 细胞是两亲性分子，包括亲水的磷酸盐头部和一个长长的脂肪链尾巴。在体内的水性环境中，亲水的头部伸向周围的介质（氢键，偶极相互作用），而有机尾部却被排斥指向内部 (任何物质想要穿透细胞膜就必须穿越这种脂溶性区域 )图8.4 磷脂生物膜（宽5～6nm）的简图第9页/共47页第9页/共46页离子通过细胞膜的传输机制 钠离子和钾离子是完全亲水的，因此它们不能有效扩散至透过细胞膜，对于这种沿着浓度梯度传递的阳离子，有两种可行的传输方式：由一些亲脂性的载体传输，或者通过细胞膜内的亲水性通道传输