铝在土壤中化学行为.pptxVIP

铝在土壤中化学行为;主要内容;第一节 铝的形态;1.土壤铝的分级法;2.土壤固相铝的形态; 土壤酸度的变化易引起有机态铝的分解，图7-1（A）表明酸性土壤有效铝主要以有机结合态存在，长期使用酸性肥料，有可能增加了土壤酸度，从而改变土壤铝化学行为，使土壤中各形态铝进行再分配。 酸处理土壤导致各形态铝含量下降，有机态铝与无机态铝的溶解度差别很大，有机结合态占所释放到溶液铝总铝量的80％以上。图7-1（B）;二、土壤溶液中铝离子的形态及其相对毒性;1.土壤溶液中铝离子形态分布;以F-电位法区分溶液中无机和有机铝的各种形态。举例 用离子层析仪法进行铝的形态区分。 计算途径 单组分质量平衡方程，用连续逼近法求解。 多组分质量平衡方程，用计算机求解。举例 ; 表7-2是用F-电位法研究大麦根际土壤中铝离子形态分布及其生物毒性的结果（宜家祥，1995）;第11页/共42页;游离Al3+与单核羟基铝 溶液中的三价铝离子通常以水合Al(H2O) 3+形态存在，水溶液中Al3+极易发生水解，即使在低pH下也是如此，水解过程会产生氢离子。;; 多核羟基铝:单核羟基铝可进一步聚合成各种多核物种，多核羟基铝的形成主要决定于铝的浓度及其碱度（Al/OH摩尔比），其生物毒性大于游离Al3+。 Al－F配合物：F离子对铝有很强的亲和力，易行成Al－ F配合物，是底层土壤的主要铝离子化合物，对植物有一定毒性。 Al－SO4配合物：在土壤中稳定性不如Al－ F配合物，一般认为低毒。 有机结合态铝：有机阴离子与溶液中铝形成稳定的有机铝配合物，占可溶性总铝的80％以上，易迁移，对作物无毒。;水培试验法 ;快速土培法; 土壤溶液中的钙铝比（Ca/Al）能较好地反映根系吸收点上钙、铝之间的竞争关系，是评价铝毒性的良好指标之一。Ca/Al1或Ca/Al2，作物表现出中毒症状；Ca/Al＝0.2时，作物根系完全坏死。但这种方法没有考虑到其他阳离子，也不能反映其他铝离子配合物的存在。 为了充分考虑土壤溶液中存在的其他铝离子配合物，有人提出铝毒指数（ATI）来评价土壤中铝的毒性。 ;第二节 土壤酸化与铝的溶出;; 酸沉降下，土壤交换性铝与土壤中的SO42-呈正相关。在许多酸化模型中都采用硫酸的沉降量来预测酸雨对土壤酸化和水体的影响。也有人认为铝的溶出主要是HNO3的作用，可能是由于SO42-易为土壤吸附而NO3-极少吸附之故。;;二、有机酸引起的土壤铝的活化;2.有机酸和无机酸对活化Al的交互作用; 酸沉降中无机酸进入土壤后，与有机酸发生交互作用，其活化的铝不是无机酸和有机酸单独活化铝的简单数学加和，两者之间存在着交互作用。其交互作用的大小，取决于有机酸种类、浓度，以及土壤类型、层次。;三、施肥、种植与铝的溶出; 土壤酸化程度随N肥品种而异，大体上硫酸铵尿素硝酸态肥（表7-5） 。 土壤不同在施用同类化学氮肥时土壤酸化程度也不相同，水稻土具有较大的酸性缓冲力而红壤则较弱。; 上图比较了作物栽培、土地利用方式、施肥历史不同情况下，肥料施用与土壤活性Al之间的关系。;2.植物生长引起土壤酸化与铝的溶出;第三节 土壤铝的迁移与环境;2.土壤铝的径流与水环境;第31页/共42页;3.土壤铝的回流;二、土壤铝毒与植物生长;第34页/共42页;第35页/共42页;2.作用机理;铝毒对植物生长发育过程某些生理和生化过程的影响;10、降低根系呼吸作用，导致水及营养元素吸收受阻 11、和核酸结合形成络合物使核酸失活 12、使核糖体在内质网非正常分布，从而干扰蛋白质合成 13、在豆科植物中增加蛋白质/纤维的刚性，减少其可溶性 14、与蛋白质中的羧基和硫氢基共同形成配位络合物，导致形成交叉十字网络结构 15、既能和蛋白质，也能和多肽结合，这取决于pH及其它条件 ;加入能与铝配合的配位基 a. 加入OH－ ，即通过施用石灰等碱性物质提高溶液的pH来改良铝毒。 b.加入磷酸盐、氟化物和各种有机化合物，通过与铝的沉淀、配位或螯合作用以减少毒害性铝物种的浓度。 阳离子改良作用－毒害性铝浓度不减少但其活度减少 加入Ca2+、Mg2+等阳离子到溶液中可以改良铝毒，其机理可能是Ca2+、Mg2+与Al3+竞争原生质膜上交换位之故。一价阳离子也有一定的改良效果。 植物抗铝毒特性的遗传改良; 总之，在酸性条件下铝的化学行为、迁移和毒性都涉及到铝形态这一根本问题，而形态的区分又是当前的一个薄弱环节。所以详细研究铝形态转化过程及其动力学仍是必要