有机波谱分析第六章质谱.pptVIP

第四节 有机质谱解析 一、饱合烃的质谱图 直链烷烃的分子离子峰（M+）较弱，支链烷烃的分子离子峰很弱，环烷烃的分子离子峰的强度中等。 直链和支链烷烃中都会出现14n＋1等一系列碎片 环烷烃中会出现14n－1的碎片 第六十二页，共九十八页，2022年，8月28日 1、直链烷烃 例如：正癸烷和正十六烷 第六十三页，共九十八页，2022年，8月28日 有m/z ：29，43，57，71，…CnH2n+1 系列峰(σ-断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰 有m/z ：28，42，56，70，…CnH2n系列峰(重排环状) 第六十四页，共九十八页，2022年，8月28日 2、支链烷烃 第六十五页，共九十八页，2022年，8月28日 3、环烷烃 第六十六页，共九十八页，2022年，8月28日 二、烯烃和炔烃 烯烃的分子离子峰的强度中等，炔烃的分子离子峰较弱，1－炔烃经常没有分子离子峰。 第六十七页，共九十八页，2022年，8月28日 三、芳烃的质谱图 芳烃的分子离子峰强度较大，常为基峰，碎片中常有39、50～53、63～65、75～78等。 第六十八页，共九十八页，2022年，8月28日 第六十九页，共九十八页，2022年，8月28日 4、分子离子峰强度与结构的关系 第三十页，共九十八页，2022年，8月28日 二、碎片离子峰 当轰击电子的能量超过分子离子电离所需的能量时（约为50~70eV），使分子离子的化学键进一步断裂，产生质量数较低的碎片，称为碎片离子，在质谱图上相应的峰，称为碎片离子峰。 碎片离子峰在质谱图上位于分子离子峰的左侧。 第三十一页，共九十八页，2022年，8月28日 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 第三十二页，共九十八页，2022年，8月28日 分子的断裂即产生什么样的碎片离子与分子结构有密切的关系。 通常根据主要碎片离子峰及相对强度为推测分子结构提供参考信息。 第三十三页，共九十八页，2022年，8月28日 常见离子碎片的质量： 第三十四页，共九十八页，2022年，8月28日 三、同位素离子峰（M+1峰） 1、同位素离子峰 除P、F、I外，组成有机化合物的常见的十几种元素中C、H、O、N、S、Cl、Br等都有同位素，因而在质谱图中会出现不同质量的同位素形成的峰，称为同位素离子峰。 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3…… 第三十五页，共九十八页，2022年，8月28日 例如：CH4 M=16 12C + 1H×4=16（M） 13C + 1H×4=17（M+1） 12C + 2H + 1H×3=17（M+1） 13C + 2H + 1H×3=18（M+2） 第三十六页，共九十八页，2022年，8月28日 第三十七页，共九十八页，2022年，8月28日 例：某化合物的质谱数据如下，试确定该化合物的化学式 m/z M(150) M+1(151) M+2(152） 与M强度比% 100 9.9 0.9 第三十八页，共九十八页，2022年，8月28日 (M+2)/M强度百分比为0.9%，M+2强度弱，说明不含Cl、Br、S；查阅Beynon表，相对分子质量为150的化学式共有29个，其中M+1峰的强度百分比在9%~11%的化学式共有七种： 化学式 (M+1)/M % (M+2)/M % ① C7H10N4 9.25 0.38 ② C8H8NO2 9.23 0.78 ③ C8H10N2O 9.61 0.61 ④ C8H12N3 9.98 0.45 ⑤ C9H10O2 9.96 0.84 ⑥ C9H12NO 10.34 0.68 ⑦ C9H14N2 10.71 0.52 解：根据分子离子的质荷比，得知其相对分子质量为150 第三十九页，共九十八页，2022年，8月28日