双电层及其结构模型.pptVIP

将 选作新的电位衡量点，就有了一个新的衡量电极电位的体系——零标电位。 零标电位：相对于零电荷电位的相对电极电位。 零标：以零电荷电位作为零点的电位标度。 * 第二十九页，共五十页，2022年，8月28日 五、特性吸附 特性吸附：溶液中的离子还由于与电极表面的短程相互作用而发生的物理吸附或化学吸附 。 大多数无机阳离子不发生特性吸附，只有少数水化能较小的阳离子如Tl+，Cs+等离子能发生特性吸附。除了F-离子外，几乎所有的无机阴离子都或多或少地发生特性吸附 在实际工作中，人们常利用界面吸附现象对电极过程的影响来控制电化学过程。 * 第三十页，共五十页，2022年，8月28日 第三节双电层及其结构 一、双电层的类型 1、双电层的类型及构成 双电层：电量相等符号相反的两个电荷层。 双电层大致有三类：离子双电层；偶极双电层； 吸附双电层。 2、双电层的基本特点 双电层的厚度小 ；双电层中存在一定大小的电容和电场强度 。 * 第三十一页，共五十页，2022年，8月28日 二、电极/溶液界面的基本结构 电极/溶液界面相间的相互作用： 静电作用（长程力 ）：由电极与溶液的两相中的剩余电荷所引起的相互作用 短程力作用 ：电极与溶液中各种粒子（离子、溶质分子、溶剂分子等）之间的相互作用 热运动：两相中的荷电粒子都处于不停的热运动之中 。 动画 * 第三十二页，共五十页，2022年，8月28日 1、静电作用下双电层结构 静电作用是一种长程力的相互作用，它使符号相反的剩余电荷力图相互靠近，趋向于紧贴着电极表面排列，形成紧密双电层结构，简称紧密层。 图4-8紧密双电层结构 * 第三十三页，共五十页，2022年，8月28日 2、静电和热运动共同作用下双电层结构 热运动促使荷电粒子倾向于均匀分布，从而使剩余电荷不可能完全紧贴在电极表面分布，具有分散性，形成分散层。 在静电作用和粒子热运动的矛盾作用下，电极/溶液界面的双电层将由紧密层和分散层两部分组。如图4-9 在不同条件的电极体系中，双电层的分散性不同。 * 第三十四页，共五十页，2022年，8月28日 图4-9 考虑了热运动干扰时的电极/溶液界面双电层结构 * 第三十五页，共五十页，2022年，8月28日 第一页，共五十页，2022年，8月28日 主要内容： 研究界面电化学的意义，电毛细曲线及双电层电容，双电层结构及理论模型。 教学要求： 1．了解研究界面电化学的意义，平板电容器的双电层模型，分散双电层模型。 2．理解电毛细曲线的测定，微分电容法，GCS分散型双电层模型。 3．掌握理想极化电极、零电荷电势的定义，双电层结构。 * 第二页，共五十页，2022年，8月28日 第一节 概述 一、研究电极/溶液界面性质的意义 界面的结构和性质对电极反应的影响： （1）界面电场对电极反应速度的影响 通过控制电极电位有效地、连续地改变电极反应速度 （2）电解液性质和电极材料及其表面状态的影响 * 第三页，共五十页，2022年，8月28日 二、研究界面结构的基本方法 1、电极/溶液界面、界面结构和性质 “电极／溶液界面”：指两相之间的一个界面层，即与任何一相基体性质不同的相间过渡区域。 界面结构：指在电极/溶液界面过渡区域中剩余电荷和电位的分布以及它们与电极电位的关系。 界面性质：指界面层的物理化学特性，尤其是电性质。 * 第四页，共五十页，2022年，8月28日 2、研究电极/溶液界面的思路： 通过使用一些可测的界面参数来研究电极/溶液界面； 根据一定的界面结构模型来推算界面参数 ，根据实验测量数据来检验模型。 研究的基本方法：充电曲线法 、微分电容曲线法、电毛细曲线法 * 第五页，共五十页，2022年，8月28日 3、研究电极/溶液界面对研究电极的要求 直流电通过一个电极时，可能起到以下两种作用： 在界面上参加电化学反应而被消耗 ； 用来改变界面结构，参与建立或改变双电层。 图4-1(a) 动画 * 第六页，共五十页，2022年，8月28日 理想极化电极（重要概念） 定义：在一定电位范围内，有电量通过时不发生电化学反应的电极体系称为理想极化电极。 * 第七页，共五十页，2022年，8月28日 常用的理想极化电极——滴汞电极 在＋0.1~-1.6V之间可以认为该电极是理想极化电极。 * 第八页，共五十页，2022年，8月28日 第二节 电毛细现象和双电层微分电容 一、电毛细曲线 1、电毛细现象和电毛细曲线概念 电毛细现象：界面张力σ随电极电位变化的现象。 电毛细曲线：界面张力与电极电位的关系曲线 。 视频1 视频2 * 第九页，共五十页，2022年，8月28日 2、 电毛细曲线的测定 体系平衡