清华大学有机化学李艳梅老师.pptxVIP

第1页/共109页清华大学有机化学李艳梅老师第2页/共109页Content17.1胺的分类、结构和命名17.2一元胺的物理性质和光谱性质17.3一元胺的化学性质17.4一元胺的制备17.5芳胺、二胺、不饱和胺和取代胺17.6季铵盐和氢氧化四烃基铵17.7重要的胺及胺的来源与用途第3页/共109页17.1胺的分类、结构和命名 第4页/共109页17.1.1 胺的分类氨Ammonia氨基 Amino group伯胺 Primary amine 亚氨基Imino group仲胺Secondary amine季胺盐（碱）叔胺 Tertiary amine氢氧化四烃基铵 四烃基氢氧化铵 Tetra alkyl ammonium hydroxide第5页/共109页17.1.2 胺的结构三角锥形sp3杂化108o107.3o第6页/共109页 当N上所连接的三个基团不相同时，分子无对称面及对称中心。理论上它们存在异构体，但目前无法拆分。第7页/共109页sp2sp3sp3pEΔE两种构型之间能垒低（25KJ/mol），可通过N原子的杂化状态变化而迅速转变,室温下每秒互变2×1011次。二甲胺的能垒更低（18.4KJ/mol）。第8页/共109页当N的自由互变收到限制时，可拆分异构体 。例如，N原子被固定在刚性的环中。无法达到120o当四个取代基不同时，分子中无对称面和对称中心，即可拆分。第9页/共109页手性季铵盐的拆分Separation of chiral quaternary ammoniumD/L －酸非对应异构体对应异构体第10页/共109页17.1.3 胺的命名普通命名法甲胺 Methylamine苯胺 Amino benzene Phenylamine甲（基）乙（基）环己（基）胺N-ethyl-N-methylhexyalamine二甲胺N-甲基乙胺 Dimethylamine简单的胺，以胺为母体，所含烃基的名称和数目在前面（按顺序规则书写）甲乙胺N-甲基乙胺 Ethylmethylamine第11页/共109页IUPAC 命名法1.选含氮最长链为母体，氮上其它烃基作为取代基，并以N定其位 N-甲基苯胺 N-methylbenzenamine N-甲基乙胺 N-methylethaneamineN-甲基-N-乙基环己胺N-ethyl-N-methylcyclohexylamine第12页/共109页2. 比较复杂的胺以烃基为母体，氨或取代氨基为取代基2-甲基-4-氨基己烷4-amino-2-methylhexane2-(二乙氨基)丁烷2-(diethylamino)butane第13页/共109页3. 芳胺命名遵守从芳环上母体选择规则间甲基苯胺m-methyl-benzenamine间氨基苯甲酸3-amino benzoic acid第14页/共109页4.季氨盐命名与铵盐类似 氯化四甲铵、四甲基氯化铵tetramethylammonium chloride溴化三甲基苄基铵benzyltrimethylammonium bromide四甲基氢氧化铵tetramethylammonium hydrate三甲基苄基氢氧化铵benzyltrimethylammonium hydrate第15页/共109页氨作为取代基时，用“氨”氨基甲氨基胺 铵氮上带正电荷时，用“铵”甲胺二甲胺氯化甲铵作为母体时，用“胺”第16页/共109页17.2 一元胺的物理性质与光谱性质(自学)第17页/共109页17.2.1 物理性质1.N-H极化程度低于O-H 相应的氢键亦弱 伯胺b.p.高于相应的烷烃而低于醇 。2.位阻影响氢键 1o 2o而3o分子间不形成氢键 碳原子数相同的胺：b.p. 1o 2o 3o 3.气味 相对分子量低的胺具有氨的气味 三甲胺具有鱼腥味 芳胺具有特殊气味第18页/共109页4. 毒性 芳胺毒性大，可透皮吸收 苯胺、α-β-萘胺致癌5. 偶极矩 1）比醇小 2) 芳胺的偶极矩与脂肪胺相近，但方向相反CH3CH2-NH2 μ=1.2D CH3CH2-OHμ=1.7DCH3CH2-NH2 μ=1.2D吸电子诱导 μ=1.3D 给电子共轭第19页/共109页17.2.2 光谱性质1. IR N-H 伸缩 脂肪族伯胺3400-3300cm-1 （不对称） 3300-3200cm-1 （对称） 液体芳胺3500-3390cm-1 3420-3300cm-1 仲胺3500-3300cm-1（较弱）2. NMRN-CH3 2.2 N-CH2- 2.4 N-CH 2.83. MS第20页/共109页碱性亲核性17.3 一元胺的化学性质酸性被氧化 亚硝化第21页/共109页H+17.3