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第1页/共36页煤制乙二醇资料第2页/共36页煤的简单介绍 煤是我们日常生活中常见的一种能源！第3页/共36页第4页/共36页第5页/共36页第6页/共36页第7页/共36页第8页/共36页第9页/共36页第10页/共36页第11页/共36页第12页/共36页第13页/共36页第14页/共36页乙二醇的制法：环氧乙烷水合法技术成熟，应用广；水耗大、成本高；副产品多；产品总收率：88%主产物乙二醇2.23MPa裂解氧化环氧乙烷+水乙稀石油脑190~200 ℃副产物一缩二乙二醇/view/1246812.htm二缩三乙二醇多缩聚乙二醇 这是以往化工生产中的工业化生产的唯一方法！第15页/共36页煤制乙二醇研发国内外同类技术未能实现工业化的原因：福建物构所近30年 3个关键技术 联合企业工程化煤制乙二醇技术的工业化 实现1）核心催化剂技术2）工业CO深度脱氢净化等系列关键技术3）技术集成煤制乙二醇研发第16页/共36页基础研究1982-1991模　试1991-1995中试努力1995-2004工业化实施200420万吨级工业示范成功开车第17页/共36页2007年8月建成的万吨级煤制乙二醇工业性试验装置2005年12月，年产300吨草酸酯中试装置（投资1000万元）2006年7月，年产100吨乙二醇的草酸酯加氢装置煤制乙二醇工艺流程第18页/共36页脱 氢催化剂加 氢催化剂羰基合成催化剂乙二醇CO变 压 吸 附 分 离CO纯草酸酯煤精 馏造 气乙二醇（聚酯级）H2第19页/共36页煤制乙二醇工艺之催化剂我们需要什么样的催化剂呢？ 更高的选择性 更高的转化率 更长的寿命 符合工业生产要求CO脱氢催化剂： 效率更高，降低了飞 温的危险性 CO羰基合成催化剂：有效地降低了催化剂中贵金属的负载量草酸酯加氢的催化剂： 乙二醇的选择 性从80% 提高到≥90%第20页/共36页CO脱氢催化剂障碍：工业上由合成气体变压吸附制得的CO，原料气体中都含有少量H2，成为CO偶联合成草酸脂技术工业化的最大障碍之一煤制乙二醇中CO深度脱氢净化技术：H2选择性氧化和CO催化脱氢净化反应：主反应：2H2 + O2 —— 2H2O副反应：2CO + O2 —— 2CO2 CO + 3 H2 ——CH4 + H2O 第21页/共36页COH2COH2对比脱氢净化催化剂净化后，氢气≤100 ppm工业CO含有1.5%氢气第22页/共36页CO催化氧化偶联合成草酸酯催化剂———实现C转化的核心步骤CO催化偶联合成草酸酯的反应原理：2RONO+2CO?(COOR)2+2NO2NO+1/2O2 ?N2O3N2O3 +2ROH ? 2RONO+H2O2ROH+2CO+1/2O2 ?(COOR)2+H2O第23页/共36页载体（负载量1.5% ）反应管加热温度催化剂床层温度DMO时空收率（g）载体I901551050载体II105138950载体II体I体V105145800载体V响因素不同载体对催化性能影响(反应条件：CO空速900，N2空速：1500，CH3ONO空速：600，总空速3000)载体的孔结构对催化性能影响第24页/共36页使用改进的合成催化剂，贵金属负载量显著降低时空产率500g时空产率750g对比万吨级羰基合成催化剂贵金属负载量1.5％中试羰基合成催化剂贵金属负载量1.8％第25页/共36页草酸酯催化加氢催化剂草酸二甲酯加氢反应：(COOCH3)2+4H2 ?(CH2OH)2+2CH3OH反应特点：催化剂种类多：Cu/SiO2 、Cu-Cr、其他多金属催化剂。反应复杂，副产物多：乙醇、乙二醇甲醚、碳酸二甲酯、1,2丁二醇、1,4丁二醇、丁内酯、丙二醇等。第26页/共36页组分组分甲醇甲醇乙醇乙醇乙二醇甲醚乙二醇甲醚碳酸二甲酯碳酸二甲酯草酸二甲酯草酸二甲酯乙二醇乙二醇丁二醇丁二醇时间(分)时间(分)3.3043.3043.5803.5806.2386.2388.5308.5308.6888.68811.62211.62212.73012.730新Cat. 新Cat. 25.6625.661.211.2166.066.00.780.78原Cat. 原Cat. 65.8065.800.700.701.531.533.713.710.770.7726.3926.390.890.89草酸酯催化加氢催化剂原催化剂：转化率 98.5％选择性 81％新催化剂：转化率 99.9％选择性 大于90％加氢产物分析以及新旧催化剂对比第27页/共36页甲醇精馏循环区脱氢反应区氨氧化和酯化装置恩德炉合成