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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * DSC监测固化反应 传统方法用量热监测化学反应。但DSC对热效应并不敏感,对某些无热反应更是无能为力。用Tg法监测更为准确。 第六十二页,共九十一页,2022年,8月28日 Temperature (?C) 50 40 30 20 10 0 40 80 120 160 200 240 280 320 Arbitrary values Endothermic Exothermic Temperature (?C) 50 40 30 20 10 0 40 80 120 160 200 240 280 320 Arbitrary values Endothermic Exothermic Temperature (?C) 50 40 30 20 10 0 40 80 120 160 200 240 280 320 Arbitrary values Endothermic Exothermic A B C 胺固化焓值高 酚醛固化焓值低 酸酐固化无焓值 第六十三页,共九十一页,2022年,8月28日 390 370 350 330 310 540 520 500 480 460 440 420 400 380 360 340 320 300 280 环氧用酸酐体系固化,由于反应中既有放热的也有吸热的,总效应为零。 而Tg 的变化非常明显。 Second scan Tg 372K Enthalpy relaxation effect 341K Starting transient Ending transient Temperature (?C) 第六十四页,共九十一页,2022年,8月28日 研究体系:环氧粉末涂料+固化剂 固化剂含量为: 13.5, 17, 20.5, 24 phr Tg ?C Tg development during cure at 180 ?C 120 110 100 90 80 70 60 0 1000 2000 3000 4000 5000 Cure time at 180 ?C , s 24 phr 第六十五页,共九十一页,2022年,8月28日 定义 Tg before cure: Tg(0) = 60.5 ? l?C Tg(maximum): Tg(e) = 108.5? 1.5?C 根据该式,要使Tg高于100 ?C,转化率应高于82% 第六十六页,共九十一页,2022年,8月28日 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 30 100 1000 10000 (Tg-Tg0)/Tge-Tg0) 24 curing agent conc. (phr) Cure time at 180 ?C , s 直线相关系数 0.993; 斜率从13.5 phr 的0.49 增加到24 phr 的0.55 13.5 17 20.5 第六十七页,共九十一页,2022年,8月28日 Time/curing agent concentration relation necessary to reach a Tg-value of the cured product of at least 100?C Cure time at 180 ?C , s (Cure temperature 180 ?C) Epoxy resin based powder coating system curing agent concentration, phr 1000 200 10 12 14 16 18 20 22 24 26 Tg高于100?C所需时间 第六十八页,共九十一页,2022年,8月28日 聚合反应动力学 含不同长度脂肪链的酰亚胺的聚合 由亚甲基丁二酸酐与脂肪二胺[通式为H2N-(CH2)n-NH2,其中n=6,8,10和12]出发,合成一系列结构类似的含脂肪链的酰亚胺,利用DSC研究具有如下结构的这类甲基顺丁烯酰亚胺的聚合动力学。 C O N (CH2

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