2热学 第二章 热力学第一定律.docxVIP

PAGE PAGE 10 第 2 章 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics) §1 热力学第一定律一、准静态过程 ·热力学过程：热力学系统从一个状态变化到另一个状态 ,称为热力学过程。 ·过程进行的任一时刻，系统的状态并非平 衡态。 初平衡态一系列非平衡态末平衡态 初平衡态 一系列非平衡态 末平衡态 ·热力学中，为能利用平衡态的性质，引入准静态过程(quasi-static process) 的 概 念。 准静态过程：系统的每一个状态都无限接 近于平衡态的过程(理想化的过程)。 即准静态过程是由一系列平衡态组成的 过程。 ←缓慢准静态过程是一个理想化的过程， 是实际过程的近似。 ←缓慢 ←快非平衡态 ←快 接近平衡态 准静态过程 只有过程进行得无限缓慢， 每个中间态才可看作是平衡态。 所以，实际过程仅当进行得无限缓慢时才可看作是准静态过程。 怎样算“无限缓慢” 弛豫时间(relaxation time) ： 系统由非平衡态到平衡态所需时间。 “无限缓慢”： ?t ? 过程进行 例如，实际汽缸的压缩过程可看作准静态过程， ?t = 0.1 秒 ? 过程进行 ? = 容器线度/分子速度 = 0.1 米/100 米/秒 = 10-3 秒 过程曲线 准静态过程可用过程曲线表示。 状态图(P－V 图、P－T 图、V－T 图)上 ·一个点代表一个平衡态； ·一条曲线代表一个准静态过程。 P ?(P１,V１) (P,V) o 过程曲线（只对准静态过程才能画出） (P2,V2) V 过程曲线 二、功、内能、热量 功·通过作功可以改变系统的状态。 ·功：机械功(摩擦功、体积功) 电流的功、电力功、磁力功 弹力的功、表面张力的功，? ·机械功的计算(见下) 内能 ·内能包含系统内： 分子热运动的能量； 分子间势能和分子内的势能 分子内部、原子内部运动的能量； (4)电场能、磁场能等。 T 不太大时，系统状态的变化主要由热运动的能量 分子间的势能的变化 引起，其它形式的运动能量不改变。 内能是状态的函数 ?对于一定质量的某种气体，内能一般是 T、V 或 P 的函数； ?对于理想气体，内能只是温度的函数 E = E(T) ?对于刚性理想气体分子， i：自由度 ； ? ：摩尔数 E =i2?RT，·通过作功改变系统内能的 E = i 2 ? RT， 分子的无规则运动能量的转化和传递。 热量 ·传热也可改变系统的状态，其条件是系统和外界的温度不同。 ·传热的微观本质：是分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递。 ·热量：传热过程中所传递的热运动能量的多少。 三、热力学第一定律 dQ = dQ = dE+dW Q = Q = ?E＋W 符号规定：Q 0 向系统供热 W 0 系统对外界作正功 ?E 0 系统内能增加 ·叙述：(1)系统从外界吸收的热量等于系统内能的增量和系统对外界做功之和。 (2)第一类永动机( ? 1) 是不可能制成的。 ·热力学第一定律是热现象中能量转化与守恒的定律，适用于任何系统的任何过程(非准静态过程亦成立)。 四、 W、Q、?E 的计算 V1.W 的计算(准静态过程，体积功) (1)直接计算法(由定义) V V1 V 1 F S V dV 体积功的计算 系统对外作功， 12 2 1 W = ?V2PdVV11W W = ?V 2 PdV V 1 1 PS ? dx  (体积功) ·功是过程量 ·W · W · P－V 图上过程曲线下的面积即 W 的大小。 VVVo V V V 1 2 体积功的计算 (2)间接计算法 (由相关定律、定理) 由 Q＝?E＋W →W 思考：体积功式的适用条件? (只适用于理想气体？ 只适用于准静态过程？) Q 的计算 Q＝ Q＝ MC (T -T ) ? 2 1 M：系统质量， ? ：摩尔质量 C：摩尔热容量(后面还要讲) (2)间接计算法 由 Q = ?E + W ?E 的计算 (1)直接计算法M i ?E = ( )( ) R (T -T ) ? 2 2 1 i：自由度 (上式仅对刚性理想气体分子，下同) (2)间接计算法 由 Q = ?E + W §2 热容(量) 一、摩尔热容量(molar heat capacity) 摩尔热容量：一摩尔物质温度升高 1 度所吸收的热量，即 CV C V = 1 ( dQ ) ? dT V 摩尔数：? = M C = C = 1 ( dQ ) ? dT C = C = 1 ( dQ) P ? dT P 二、理想气体的摩尔热容量 定体摩尔热容量 C = 1 ( dQ ) V ? dT V ·对于理想气体等体过程，dW=0， 2dQ = dE= ? ( 2 i )RdT CV C V