化学原理4化学键与分子结构.pptxVIP

化学原理4化学键与分子结构;sp3杂化：CH4分子的形成;4个sp3轨道间的夹角为109.5?;注意点：;sp2杂化： BF3分子的形成;;总结：sp 杂化轨道的类型;有d轨道参加的杂化轨道 (sp3d、 sp3d2、sp3d3、 dsp2);总结：sp型杂化轨道和spd型杂化轨道的空间构型;第10页/共57页;4.3 等性杂化和不等性杂化;第12页/共57页;4.4 杂化轨道理论的应用;离域?键：多中心多电子形成的?键，也称大?键;例题：根据下列分子或离子的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。 (1) HgCl2(直线形); (2) SiF4(正四面体); (3) BCl3(平面三角形); (4) NF3(三角锥形，102?); (5) NO2-(V形，115.4 ?); 杂化轨道理论可以解释分子的空间构型，但是一个分子究竟采取哪种类型的杂化轨道，多数情况下难以预言。;多原子分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对空间构型，价层电子对空间构型又取决于价层电子对数。;中心原子的价层电子对数目如何确定？;使价层电子对间的斥力最小，确定孤对电子的位置，推断分子的空间构型。;中心原子没有孤对电子;AX4型 (CH4) 正四面体; 根据斥力规则确定孤对电子的位置，分子的空间构型为成键电子对的空间构型。 由于孤对电子只受一个原子的吸引，电子云偏向中心原子，对其它价电子有更强的排斥作用，而使键角和分子构型有所改变。 ;第23页/共57页;第24页/共57页;第25页/共57页;第26页/共57页;第27页/共57页;第28页/共57页;例题：试用VSEPR理论推断下列离子的几何构型： I3-、ICl2+、TlI43-、CO32-、ClO3-、SiF5-、PCl6-;TlI43- : 中心原子为Tl， 价层电子对数：[3+4-(-3)]?2=5 孤对电子对数：5-4=1 电子对空间构型：三角双锥 离子的几何构型：变形四面体;ClO3- : 中心原子为Cl， 价层电子对数：[7+0-(-1)]?2=4 孤对电子对数：4-3=1 电子对空间构型：四面体 离子的几何构型：三角锥;PCl6- : 中心原子为P， 价层电子对数：[5+6-(-1)]?2=6 孤对电子对数：6-6=0 电子对空间构型：八面体 离子的几何构型：八面体;价键理论、杂化轨道理论的局限性： 1. 缺乏对分子作为一个整体的全面考虑; 2. 无法解释一些简单分子的磁性。 分子轨道理论 着重于分子的整???性，把分子作为一个整体来处理。 主要不同点 1. 分子轨道是多中心的(多核)，原子轨道 只有一个中心(单核)。 2. 原子轨道名称用s、p、d、f等表示，分 子轨道名称则用?、?等表示。;价键理论不能解释O2分子为什么具有顺磁性。;六、 分子轨道理论;2. 分子轨道的形成： 分子轨道是由不同原子间的原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等。;4. 原子轨道组合成有效的分子轨道时(三个条件);② 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。 同核双原子分子，利用相同的原子轨道组合。异核双原子分子，利用价层原子轨道组合。 ;③ 最大重叠原则 在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠程度越大，组合成的分子轨道能量降低得越多，形成的化学键越稳定。;5. 分子轨道组合方式:;② 分子轨道由两个符号相反的波函数相加而成;同核双原子分子 s-s原子轨道重叠;同核双原子分子p-p原子轨道重叠;* s-p原子轨道重叠;* p-d原子轨道重叠;* d-d原子轨道重叠;5. 同核双原子分子的分子轨道能级排布;?2s;第二周期元素双原子分子的分子轨道能级排布;6. 分子轨道理论的应用;对于氢和氦 (第一周期);对于第二周期元素： Li、B、C、N、O、F;Be2 分子的形成;* ② 异核双原子分子轨道的能级图;例题：写出O2+、 O2 、 O2- 、 O22-的分子轨道电子排布式，计算其键级，比较其稳定性强弱，并说明其磁性。;O2- : 电子数17 ?1s2 ?*1s2 ?2s2 ?*2s2 ?2px2 ?2py2 ?2pz2 ?*2py2 ?*2pz1 键级=1.5 磁性：顺磁性;谢谢观看！