橡胶材料-第一章二热塑弹性体液体橡胶再生胶胶粉等.pptxVIP

第一章 生胶第二部分 其他橡胶材料热塑性弹性体液体橡胶其他橡胶材料粉末橡胶胶粉再生胶第十节 热塑性弹性体1 定义与分类2 共聚型热塑性弹性体3 热塑性硫化胶（TPV）1 定义与分类一 定义热塑性弹性体是指在常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体材料。热塑性弹性体可以采用类似热塑性树脂的加工工艺来反复加工和回收再利用。最早商业化的热塑性弹性体（TPE）是20世纪50年代开发出的聚氨酯热塑性弹性体；20世纪70～90年代，是TPE迅速发展的阶段；TPE的发展受到热塑性树脂和弹性体材料两大领域的共同关注。聚氨酯类（TPU）苯乙烯类（TPS）聚烯烃类（TPO）聚酯类（TPEE）聚酰胺类（TPAE）共聚型TPE简单共混型热塑性硫化胶（TPV）共混型TPE二 分类按照制备方法来分类2 共聚型TPE共聚TPE的结构特征苯乙烯共聚TPE聚氨酯共聚TPE乙烯-辛烯共聚TPE 结构特点其高分子链的突出特点是同时嵌段或接枝一些化学结构不同的硬段和软段。硬段要求链段间的作用力是以形成物理“交联”或“缔合”，或者具有在高温下能离解的化学键；软段则要求是自由旋转能力较大的高弹性链段。硬段显示高度刚性，不能过长，而软段显示高度的柔性，不能过短。例如：苯乙烯与丁二烯嵌段共聚物SBS。 PS BR PS软链段硬链段玻璃态或结晶态微区一 共聚型TPE的结构特征共聚型TPE是采用嵌段共聚的方式将柔性链（软段）同刚性链（硬段）交替连接成大分子。二 苯乙烯共聚热塑性弹性体1. 结构苯乙烯类嵌段共聚型热塑性弹性体的结构为S—D—S。S为聚苯乙烯硬段，其聚集微区为无定形玻璃态——物理交联点；D为聚二烯烃或氢化聚丁二烯软段，在常温下处于高弹态——提供橡胶的弹性。常见的三种苯乙烯类热塑性弹性体SBSSISSEBS2. 性能苯乙烯的含量对SBS类的性能有最重要的影响。随S段含量的提高：硬度、强度 弹性硬度在邵A20～邵D60与SBR具有类似的力学性能SBS上存在双键，耐热氧老化性不好。氢化后得到的SEBS是饱和的，耐热氧老化性好。SBS耐水和极性溶剂，不耐非极性溶剂。SBS在使用温度超过70oC时，压缩永久变形就会明显增大。3. 应用苯乙烯类TPE是目前使用量最大的TPE，1999年时的使用量达660万吨。苯乙烯类TPE主要应用于使用温度低于70oC且对耐油性无要求的场合。目前苯乙烯类TPE的最主要用途是制作鞋底材料；塑料和橡胶的改性；SBS沥青改性用于高等级的公路路面；密封剂和胶黏剂。软段硬段三 聚氨酯共聚热塑性弹性体（TPU）1. 结构TPU由二异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇以及低分子量二元醇类扩链剂反应而的。氨基甲酸酯链段（硬段）间可形成氢键——硬段的聚集微区呈结晶态。2. 性能由于物理交联点为结晶微区——TPU具有优异的力学性能（25～70MPa）、耐磨性、抗撕裂性能。耐非极性溶剂、但不耐水和极性溶剂；最高使用温度为120oC——硬段结晶熔点。聚酯型TPU具有更好的力学强度和耐磨性、耐非极性溶剂性；聚醚型TPU具有更好的弹性、低温性能、热稳定性、耐水性和耐生物降解性。3. 应用TPU主要应用于耐磨制品——小型实心胎、鞋底等。高强度耐油制品——输油软管。高强高模量制品——汽车仪表盘。但TPU的摩擦系数很低——牵引力低，不适合制造汽车轮胎。四 乙烯-α-辛烯共聚热塑性弹性体（POE）1. 结构该TPE是通过乙烯与α辛烯在茂金属催化剂的催化下定向共聚而成的具有特殊序列分布的聚烯烃共聚物。POE是Poly Olefin Elastomer的缩写。辛烯共聚单体在分子链上均匀分布，其质量含量20 wt%。引入少量的辛烯破坏了与其相邻接碳的结晶，形成具有无定形结构的弹性区；剩余的PE微结晶区起到了物理交联点的作用。POE的分子量分布窄，分子量分布系数2，力学性能较好。一定量的辛烯长支链——加工性能良好。2. 性能POE的性能主要受辛烯含量和分子量的影响。POE为全饱和分子链——耐天候老化、耐紫外线性能优异。POE的力学性能良好。POE主链的特性与PE类似——良好的绝缘性和耐化学介质性。但耐热性低——永久变形大。通过部分交联的方式可以改善。3. 应用替代EPDM制造防水卷材，耐候性更好。微交联的POE——高耐候电缆料。POE还可以用于PP的增韧改性剂，在提高韧性的同时，强度和加工性牺牲较小。3 热塑性硫化胶（TPV）TPV的结构特征动态硫化技术平台与原理TPV的结构-性能关系TPV的应用大量橡胶相少量塑料相SEM照片少量塑料呈连续相大量橡胶粒子呈分散相交联剂、防老剂填料、增塑剂等一 结构特征大量高度交联的橡胶粒子呈分散相结构，粒径为1~2μm，赋予TPV具有硫化橡胶的高弹性少量塑料相(如20%)包覆在交联橡胶粒子周围