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第1页/共64页小学教育酸碱理论第2页/共64页第二章 酸碱理论和非水溶液第3页/共64页2.1 酸碱概念的发展2.1.1酸碱的电离理论酸：在水溶液中能够电离，产生的阳离子全部都是H+的物质；碱：在水溶液中能够电离，产生的阴离子全部都是OH-的物质。酸与碱中和反应本质就是H+和OH-化合生成水。第4页/共64页2.1.2 酸碱溶剂理论 极性溶剂会发生自偶电离: 2H2O (l) H3O+ + OH- 2NH3 (l) NH4+ + NH2- 2SO2 (l) SO2+ + SO32- 2HF(l) H+ + HF2-酸:在溶剂中，凡是能增加(或产生）和溶剂相同阳离子的物质就是该溶剂中的酸；碱:在溶剂中，凡是能增加(或产生）和溶剂相同阴离子的物质就是该溶剂中的碱。第5页/共64页酸碱中和反应就是具有溶剂特征的阳离子和阴离子相互作用形成溶剂分子。 NH4Cl +NaNH2?NaCl +2NH3(l) Al3++2H2O Al(OH)2++H3O+ CO32-+H2O HCO3- +OH- 2BrF3 BrF4 -+ BrF2+ KF+BrF3 K+ + BrF4 - SbF5+BrF3 BrF2++ SbF6 - KF+ SbF5KSbF6 第6页/共64页 第7页/共64页2.1.3 酸碱质子理论酸:凡是能释放出质子的任何物质；碱:凡是能接收质子的任何物质。 酸 碱+H+H2O H+ + OH-NH4+ NH3 + H+[Fe(H2O) 6]3+ [Fe(H2O)5OH]2+ +H+第8页/共64页HAc +H2O = Ac- +H3O+电离反应NH3 + H2O = NH4+ +OH-HCl + NH3=NH4+ + Cl-中和反应Ac- + H2O = HAc + OH-水解反应NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ 许多化学反应都属于酸碱反应： 酸1 + 碱2 ＝ 碱1 + 酸2第9页/共64页HAc H2O NH3H2SO4中和反应就是质子从一种酸(A1)转移到另一种碱(B2)的过程： A1 B1+H+ B2 +H+ A2 A1+ B2 B1 + A2一种物质是酸还是碱及其酸碱强度取决于与之反应的物质的酸碱性。 第10页/共64页2.1.2 酸碱电子理论酸:能接受电子对的物质 (须有空轨道)碱:能给出电子对的物质 (须有孤对电子) C5H5N: + AlCl3? C5H5N: AlCl3第11页/共64页以上几种酸碱理论，各有其自己的适用范围，虽然总的说来这些定义所覆盖的面越来越广，但也并不是“大球抱小球”的关系，它们之间存在着不同程度的重叠和交叉。每个理论或定义，各自强调了某个方面，因而也就分别比较适合于化学中的某个特殊的领域。阿累尼乌斯理论比较简单，适合于质子酸、氢氧离子碱以及水溶液中发生的反应，也使用于计算pH、电离度、缓冲溶液和溶解度等；第12页/共64页质子理论除了同样适合于上述各方面的应用外，还特别适合于非氢氧离子碱、非水溶剂中的酸碱反应以及涉及到一个质子从一个物种转移到另一个物种的化学反应；溶剂理论适合于讨论非水溶剂中的反应及超酸体系；电子论无论是无机或有机化学中都有广泛的应用，它适合于讨论含有或可以形成配位共价键的任何物种，也适用于置换反应以及任何其他类型的富电子和却电子物种之间的反应。第13页/共64页2.2 酸碱的强度2.2.1 质子论的酸碱强度1.质子酸、碱的强弱质子酸、碱的强弱,不仅取决于酸、碱本身释放和接受质子的能力,还取决于溶剂接受和释放质子的能力.在同一种溶剂中，酸碱的相对强弱决定于各酸碱的本性，同一酸碱在不同溶剂中的相对强弱则由溶剂的性质决定。 HAc H2O NH3H2SO4物质的酸碱性在不同溶剂作用的影响下“强可以变弱，弱也可以变强，酸可以变碱，碱也可以变酸”。 第14页/共64页HAc H2O NH3H2SO4溶剂本身的酸碱性及其强弱，可从溶剂的亲质子性能加以比较.若以水为参照, 任何亲质子能力比水强的溶剂,就是比水强的碱性溶剂；亲质子能力比水弱的溶剂，就是比水强的酸性溶剂。第15页/共64页质子酸（碱）的强度通常可利用酸与参考碱（酸）之间质子转移平衡进行定量比较： HB+B参考 HB参考+ BKa 在水溶液中，参考碱（酸）是水， Ka即酸解离常数Ka若要得到酸和碱的固有强度，则可在气相中测定物质的质子亲和力，即： B + H+ ? BH+ 反应的 -?H质子亲和力越大， B碱性越强， BH+酸性越弱。第16页/共64页第17页/共64页2.溶剂