浙江大学《热学》课件-第4章热力学第二定律.pdfVIP

浙江大学《热学》 热学（求是科学班） 第四章 热力学第二定律 吴建澜 浙江大学物理系 2014年 孤立系统中，熵总是不断增加 1) 熵的热力学定义 2) 卡诺循环和热力学第二定律 3) 理想气体熵变的计算公式 4) Clausius不等式和熵增加原理 5) 熵的微观理解初步 6) Shannon熵和信息 Rudolf Clausius Ludwig Boltzmann (1822 –1888) (1844 –1906) 熵的概念:从热力学出发 循环过程（Cycle ） 在一个循环（Cycle ）的热力学过程中，其系统的初态和终态 是相同的。但是，环境的终态并不一定等同它的初态，只有 在可逆循环的条件下环境的初态和终态才是相同的。  我们一般把循环分为正循环和逆循环两类。正循环对应热机， 向外做功。 正循环 逆循环 从热力学出发：理想气体准静态循环过程  热力学第一定律 d / 循环过程 事实上，上式显然可以推广到任意的（气体）体系 准静态循环过程 → → → → 熵（Entropy）  由上页可见，在准静态过程（严格讲是可逆过程）中， /可认为是一个状态函数：它的积分只与初态和末态相 关。  因此，我们可以定义一个新的态函数，熵（Entropy） → 可逆（Reversible）过程 对可逆过程而言，存在逆过程：由这两个过程组成的循环 （Cycle ）完成之后，系统和环境都会恢复到最初的状态。  若不存在额外的摩擦力，则准静态 过程就是一个可逆过程  系统和环境都恢复则意味着循环完 成后没有熵的产生 可逆（Reversible）过程 朱传征等《物理化学》（科学出版社）p18 熵与体积的类比  作为理解熵的第一步，我们可以把熵与体积类比，温度与压 强类比，热量与功类比 extensive intensive reversible  因此，虽然熵在概念上更为抽象，但与体积类似，熵是系统 蕴含的一个特殊状态函数，是系统的一个基本状态参量。 绝热可逆过程 在等容可逆过程中，由于系统体积没有发生变化，所以没有 功的产生。 在绝热可逆过程中，没有热量的产生。通过熵与体积的对应 关系，我们可知绝热可逆过程也就是等熵过程。 热力学第一定律改写 进一步，我们可以改写热力学第一定律的微分表达式