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第一页，共二十五页，2022年，8月28日 第一节? 概述? 日益多样化，主要表现为两个方面： 一、催化方法上： ??? 1、化学催化（如相转移催化） ??? 2、生物催化（如酶） ??? 3、物理催化（如光、电、超声、微波等） 二、操作方法上： ??? 1、水相合成法（有机相—— H2O 相） ??? 2、固相合成法（有溶剂—— 无溶剂） ??? 3、一锅合成法（多? 步—— 一? 步） 第二页，共二十五页，2022年，8月28日 第二节? 相转移催化 一、相转移催化机理 ??? 1、实验事实 ????? * 卤代烷的 CN- 取代反应? ????? * 苯中 KMnO4 的溶解（18-冠-6） ??? 第三页，共二十五页，2022年，8月28日 2、Starks循环 第四页，共二十五页，2022年，8月28日 二、相转移催化剂的种类 ??? 1、季铵盐 ??? 2、季磷盐 ??? 3、冠醚、开链聚醚（PEG等） ??? 4、β-CD（环糊精）等 三、相转移催化的应用 ??? 1、亲核取代 ??? 2、氧化反应 ??? 3、卡宾的[1+2]反应 第五页，共二十五页，2022年，8月28日 1、亲核取代 2、氧化反应 3、卡宾的[1+2]反应 第六页，共二十五页，2022年，8月28日 第三节? 生物催化 一、优点 ??? 1、高效，选择性好 ??? 2、能耗少，无污染（Green Chem） 　 二、类型 ??? 1、微生物发酵：Ｖc的工业合成 ??? 2、酶催化：溶剂工程 ??? 3、抗体催化：克隆技术的应用 第七页，共二十五页，2022年，8月28日 第四节? 有机光化学 一、定义 光化学反应是指在紫外灯或可见光照射下发生的化学反应。 ?? 二、特点 ??? 两个——有利于高张力环的合成 1.依据分子吸收光的波长，反应物分子可以选择性的活化。 2.分子吸收光子后所获得的能量大大超过热反应中得到的能量。 第八页，共二十五页，2022年，8月28日 三、应用 ??? 1、[2+2]环加成 ??? （1）分子间二聚 ? ??? （2）分子内成环 第九页，共二十五页，2022年，8月28日 2、电环化反应 * 其他实例：Dewar苯、篮烯的合成（下页） 第十页，共二十五页，2022年，8月28日 Dewar苯： 篮烯的合成： 第十一页，共二十五页，2022年，8月28日 第五节 ?有机电化学 一、简史 ????? * 1965年己二腈的工业化： ??? ?? * 1964年四乙基铅的工业化： ????? * * Hot problem：四乙基铅的替代物：甲醇、乙醇、二甲醚、二茂铁、甲基叔丁基醚？！......） 第十二页，共二十五页，2022年，8月28日 二、特点 ??? * 四个? （P350） ??? * 最主要： 干净的化学工业，无公害（Green Chem.） 第五节 ?有机电化学 第十三页，共二十五页，2022年，8月28日 三、应用实例 ??? 1、Kolbe脱羧二聚 ? ??? 2、甲基芳烃类氧化 第十四页，共二十五页，2022年，8月28日 第六节? 有机声化学 一、特点 ??? * 符号：u.s. ??? * 空化作用 ??? * 宇宙化工 二、实例 ??? * 卡宾反应中取代相转移催化 ??? * Reformatsky反应 第十五页，共二十五页，2022年，8月28日 1、卡宾反应中取代相转移催化 （粉末状NaOH与含烯的CHCl3的作用） 二、实例 第十六页，共二十五页，2022年，8月28日 2、Reformatsky反应 二、实例 第十七页，共二十五页，2022年，8月28日 第七节 ?有机微波化学 一、特点 ??? * 加拿大科学家的梦想—— 大大加速反应 　 二、基本原理 ??? * 与溶剂极性有关 三、应用： ??? 1、Claisen重排 ??? 2、Aldol缩合?? ????????? * 参考文献：《化学试剂》1996.No.6.五篇文章 第十八页，共二十五页，2022年，8月28日