物化课件第六章化学平衡.ppt

温度对化学平衡的影响 （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，作不定积分，得 只要已知某一温度下的 就可以求出积分常数 第六十二页，共八十六页，2022年，8月28日 温度对化学平衡的影响 （2）若温度区间较大，则必须考虑 与温度的关系 已知： 代入van‘t Hoff 微分式，得 第六十三页，共八十六页，2022年，8月28日 (2)欲使正向反应不能进行，Qp至少需与K?相等，即 所以 第三十页，共八十六页，2022年，8月28日 §6.3 平衡常数的表示式 令： 对于理想气体 是标准平衡常数，单位为1 是经验平衡常数，单位视具体情况而定 第三十一页，共八十六页，2022年，8月28日 气体反应的经验平衡常数的表示法有： （1）用压力表示的经验平衡常数 第三十二页，共八十六页，2022年，8月28日 气体反应的经验平衡常数的表示法有： 1. 用压力表示的经验平衡常数 因为 所以 仅是温度的函数 与温度和压力有关 与温度和压力有关，压力不大时，可看做仅与温度有关 第三十三页，共八十六页，2022年，8月28日 气体反应的经验平衡常数的表示法有： 2. 用摩尔分数表示的经验平衡常数 对于理想气体混合物 所以 与温度和压力有关 第三十四页，共八十六页，2022年，8月28日 气体反应的经验平衡常数的表示法有： 3. 用物质的量表示的经验平衡常数 对于理想气体 仅是温度的函数 对于理想气体 第三十五页，共八十六页，2022年，8月28日 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 平衡常数与化学方程式的关系 例如： （1） （2） 第三十六页，共八十六页，2022年，8月28日 例题 298 K，105 Pa时，有理想气体反应 4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g) 求该反应的标准平衡常数K 和平衡常数Kp和Kx。 解 查表可得298K时 ?fGm (HCl,g) = ?95.265 kJ?mol-1 ?fGm (H2O,g) = ?228.597 kJ?mol-1 ? ? 所以，反应的 ? 第三十七页，共八十六页，2022年，8月28日 根据 该反应的计量数之差 ∑νB＝(2+2)－(4＋1)＝－1 所以 ＝2.216?108 Pa-1 第三十八页，共八十六页，2022年，8月28日 §6.4 复相化学平衡 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。 什么叫复相化学反应？ 只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 某一反应达化学平衡时 第三十九页，共八十六页，2022年，8月28日 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态 设所有气体为理想气体，代入其化学势表示式 令： 代入上式并整理，得： 第四十页，共八十六页，2022年，8月28日 对于凝聚相，设 所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 第四十一页，共八十六页，2022年，8月28日 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 该反应的经验平衡常数为 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 第四十二页，共八十六页，2022年，8月28日 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 热力学平衡常数为： 第四十三页，共八十六页，2022年，8月28日 §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 Ellingham 图 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 第四十四页，共八十六页，2022年，8月28日 的用途： 1.计算热力学平衡常数 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 在温度T 时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。 第四十五页，共八十六页，2022年，8月28日 (1) - (2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 2. 计算实验不易测定的 和平衡常数 第四十六页，共八十六页，2022年，8月28日 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向