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二、纤维素:由葡萄糖以?(1?4)糖苷键连接而成的直链,不溶于水。 改型纤维素(modified cellulose):将纤维素分子进行化学修饰,所得到的具有特殊物理化学性质的纤维素衍生物称之为改型纤维素。如DEAE-纤维素(二乙氨基乙基纤维素)。 糖类的结构与功能 第一节 糖类的概念与分类 一、糖类的概念:是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物。 一. 糖的分布及其重要性:分布(1)所有生物的细胞质和细胞核含有核糖(2)动物血液中含有葡萄糖(3)肝脏中含有糖元(4)植物细胞壁由纤维素所组成(5)粮食中含淀粉(6)甘蔗,甜菜中含大量蔗糖重要性(1)水+CO2 碳水化合物(2)动物直接或间接从植物获取能量(3)糖类是人类最主要的能量来源(4)糖类也是结构成分(5)纤维素是植物的结构糖 二、糖类的分类(依据其水解情况或组成成分分) 单糖:①根据碳原子数目可分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖等 ②根据羰基的特点可分为醛糖和酮糖。 双糖: 多糖: ①同多糖: ②杂多糖: 在生物体内,糖类物质主要以均一多糖、杂多糖、糖蛋白和蛋白聚糖形式存在。 一、单糖的结构(重要的己糖包括:葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖等。) O O H H H H O H O H H O H H O H O O H H H O H H O H H O H H O H ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃半乳糖 第二节 单糖的结构及性质 差向异构体 葡萄糖 差向异构体(epimers) 相同点:(1)全含六个碳原子(2)五个-OH,一个CHO(3)四个不对称的碳原子 不同点:1.基团排列有所不同2.除了一个不对称C原子不同外,其余结构部分相同 重点分析: α-及β-异头物(αorβ anomer):指葡萄糖分子形成环状半缩醛结构以后,C1原子也变成了不对称碳原子,半缩醛羟基可产生两种不同的排列方位,因此形成了α-及β-两种异头物,α型的羟基位于决定构型的羟基的同侧,β型则位于相反的一侧。 O O H O H H H O H O H H H H O H O O H H O H O H H H O H O H ?-D-吡喃甘露糖 ?-D-呋喃果糖 二、葡萄糖的变旋现象 在不同条件下获得的D(+)-葡萄糖,其比旋值不同。从低于30℃的乙醇中结晶、熔点146℃、[α]D20=112.2°的称为α型;从98℃吡啶中结晶、熔点148-155℃、 [α]D20= +18.7°的称为β型。 这两种晶体分别溶于水中,放置一定时间后,其比旋达到同一恒定值:+52.6℃。这种现象称为变旋现象。 构象----指一分子中,不改变共价键结构,仅单键周围的原子旋转所产生的原子的空间排布. 构型----涉及共价键的断裂.构象----不涉及共价键的断裂和重新形成. 三、单糖的性质 形成糖酯(如β-D-吡喃葡萄糖与乙酸酐反应形成五-O-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖) 形成糖苷 氧化成糖酸 还原成糖醇(-CHO转化成-CH2OH) 与苯肼形成糖脎 三、重要的单糖衍生物 1、糖醇 如:山梨醇 2、糖醛酸 葡萄糖醛酸 3、糖胺 氨基葡萄糖 4、糖苷 四、定量分析 斐林氏法 旋光仪定量测定糖溶液的浓度 葡萄糖醛酸 氨基葡萄糖 糖酯 糖苷 第三节 寡糖 一、双糖 重点:麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻二糖的结构特点 二、低聚糖 重点:松三糖、棉子糖的结构特点 蔗糖 葡萄糖-?,?(1?2)果糖苷 乳糖:葡萄糖-?(1?4)半乳糖苷 第四节 多糖和糖缀合物 一、淀粉与糖原 1、直链淀粉:分子量约1万-200万,250-260个葡萄糖分子,以?(1?4)糖苷键聚合而成。呈螺旋结构,遇碘显紫蓝色。 2、支链淀粉:支链淀粉中除了?(1?4)糖苷键构成糖链以外,在支点处存在?(1?6)糖苷键,分子量较高。遇碘显紫红色。 3、糖原:
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