LaCo0.9Mn0.1O3整体式cDPF催化剂的制备及其对碳烟颗粒催化氧化的活性研究.docxVIP

? ? LaCo0.9Mn0.1O3整体式cDPF催化剂的制备及其对碳烟颗粒催化氧化的活性研究 ? ? 温伯霖，杜毅帆，舒荣禄，曹莉萍，张存社，王悦,王伟 (1.长安大学 环境科学与工程学院化工系，旱区地下水文与生态效应教育部重点实验室，陕西 西安 710054；2.陕西化工研究院有限公司,陕西省石油精细化学品重点实验室，陕西 西安 710054) 柴油机产生的碳烟颗粒是大气主要污染源PM的主要来源[1]。柴油机颗粒物过滤器(DPF)是处理柴油机碳烟颗粒最有效的方式[2]。堇青石陶瓷具有强度高、热膨胀系数低、热稳定性好等优点而被用于制备DPF的材料[3-4]。 随着DPF对碳烟颗粒的捕集，颗粒物在DPF表面形成堆积，影响发动机的正常运行[5]。钙钛矿型复合氧化物因具有优异的催化性能被广泛应用于碳烟颗粒的氧化领域[6-8]。 本文采用熔盐反应和溶胶凝胶浸渍法制备了堇青石/莫来石/LaCo0.9Mn0.1O3整体式cDPF，观察了催化剂的整体形貌，探究了堇青石/莫来石/LaCo0.9Mn0.1O3微结构对碳烟颗粒的催化性能。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 硫酸铝、乙酸锰、无水硫酸钠、柠檬酸、硝酸镧、硝酸钴均为分析纯；堇青石陶瓷(美国康宁公司，规格400/4)；硅藻土，化学纯。 APERO-LowVa扫描电镜；EDAX-Octane能谱分析仪；SmartLab SE X射线衍射仪；Antaris IGS型傅里叶红外气体分析仪；AutoChem II 2920型化学吸附仪。 1.2 堇青石基整体式cDPF催化剂制备 堇青石基整体式cDPF催化剂通过两步法制备：(1)熔盐法在堇青石表面生长莫来石晶须；(2)浸渍法在堇青石/莫来石晶须表面生长LaCoO3钙钛矿型催化剂，并使用Mn对其进行B位掺杂改性。 1.2.1 堇青石表面生长莫来石晶须 Al2(SO4)3·18H2O在马弗炉中350 ℃焙烧2 h，以除去结晶水。分别称取硅藻土、Al2(SO4)3、Na2SO4，摩尔比为1∶3∶40，将其放入球磨机球磨4 h以混合均匀，将堇青石多孔陶瓷块体置于刚玉坩埚，再用上述混合粉体包埋堇青石多孔陶瓷块体，将坩埚放入马弗炉，升温到1 000 ℃，保温3 h，冷却至室温后，用去离子水溶解，除去未反应的盐，得到堇青石/莫来石晶须(C/M)复合材料。 1.2.2 催化剂的负载 采用溶胶凝胶浸渍法在堇青石/莫来石晶须上负载Mn掺杂的LaCoO3钙钛矿型催化剂。 称取La(NO3)3·6H2O、Co(NO3)2·6H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O、柠檬酸，摩尔比为1∶0.9∶0.1∶2，将其放入烧杯，加入50 mL去离子水，在50 ℃下持续搅拌2 h，使其充分溶解，获得催化剂的溶胶前驱体。将堇青石/莫来石晶须浸入，抽真空浸渍3 h。取出，放入烘箱，100 ℃干燥12 h。放入马弗炉中，加热到650 ℃，保温6 h，得到LaCo0.9Mn0.1O3负载整体式cDPF(C/M/LCM)。 使用同样的方法，制备了LaCoO3整体式cDPF(C/M/LC)。 采用如下公式计算催化剂在堇青石/莫来石基体上的上载率。 (1) 式中Wgain——催化剂层的上载率，g; Wmc——整体式cDPF的质量，g; Wms——负载催化剂前堇青石/莫来石基体的质量，g。 1.3 催化剂结合强度测试 催化剂结合强度采用超声振动法测量。将整体式cDPF放入超声设备，使用40 kHz的频率依次超声20，40，60 min，分别对超声前后的样品进行称重，使用样品超声振动后的失重率表示催化剂层的结合强度，计算公式如下： (2) 式中Wloss——超声振动后的失重率，g； Wbu——样品超声前的质量，g； Wau——样品超声后的质量，g。 1.4 催化性能测试 1.5 载体过滤性能测试 2 结果与讨论 2.1 催化剂表征 2.1.1 XRD分析 图1为堇青石/莫来石复合材料、 堇青石/莫来石/LaCoO3和堇青石/莫来石/LaCo0.9Mn0.1O3的X射线衍射图。 图1 样品的X射线衍射图Fig.1 X-ray diffraction patterns of samples 由图1可知，堇青石/莫来石2θ为10.460，18.052，18.998，21.711，26.267，28.493，33.757，38.489 °对应于堇青石(110)、(130)、(002)、(112)、(132)、(222)、(152)和(004)晶面，2θ为16.432，30.960，40.874，54.093 °对应于莫来石(110)、(001)、(121)和(420)晶面，说明通过熔盐反应，能够在堇青石表面生长莫来石晶须结构。在堇青石/莫来石/LaCoO3和堇青石/莫来石/LaCo0.9Mn0.