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例1 2000 °C 时,下列反应的 = 9.8 × 10-2 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 判断在下列条件下反应进行的方向: (kPa) ① 82.1 82.1 1.00 ② 5.1 5.1 1.6 ③ 2.0×103 5.1×103 4.1×103 解 : ① = (0.0100)2/(0.821)(0.821) = 1.48 × 10-4 = (1.48 × 10-4)/ 9.8 × 10-2 1 正向自发 ② Qp = 9.8 × 10-2 = 1 平衡 ③ Qp = 1.6 = 1.6/ 9.8 × 10-2 1 正向非自发 例2 由MnO2(s)和HCl 制备Cl2(g)的反应有关物质的 : MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2 解 : ① 问: ① 标准状态下、298 K 时,反应能否自发? ② 若用12.0 的HCl,其它物质仍为标态,298 K时,反应能否自发? = [-228.0 + 2 ×(-237.2)] - [(-465.2) + 2 × (-131.3)] = 25.4 (kJ·mol-1) 0 标准状态下该反应非自发 ② = 25.4 + 2.303×8.314×10-3 ×298 ×(-6.47) = - 11.5 (kJ·mol-1 ) 0 反应自发 根据: 一些反应在标准态下不能进行, 但在非标准态下可以进行 根据实践经验,一般认为: ① ≤ - 40 kJ/mol K ≥ 10+7 反应自发、完全 ② ≥ +40 kJ/mol K ≤ 10–7 反应不可能 ③ -40 ≤ ≤ +40 10–7 ≤ K ≤ 10+7 可通过改变条件 来促进反应进行 能否用标准态下的数据来判断非标态下的反应?(即用 来代替 ) 例3 某反应 A(s) = B(g) + C(s) 的 = 40.0 kJ/mol (1) 计算该反应在298 K 下的 (2) 当B 的分压降为1.00 × 10-3 kPa 时,正向反 应能否自发进行? = - 40.0/2.303 × 8.314× 10-3 × 298 = -7.023 = 9.48 × 10-8 ? 1.00 × 10
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