第八章羧酸及其衍生物羟基酸磺酸详解.pptVIP

羧酸衍生物羰基较羧基中的羰基易还原, 通常使用LiAlH4还原，酰卤、酸酐、酯的还原产物均是伯醇: 有机 4.??还原 酰胺还原为伯胺,取代酰胺还原, 则不为伯胺: 当前第63页\共有101页\编于星期五\23点 5. 与格氏试剂作用 格氏试剂是亲核试剂，它能与羧酸衍生物作用生成叔醇(其中有两个烷基相同，均为格氏试剂提供), 其中酯与格氏试剂的反应使用较多。 RMgCl -CH3O-MgCl CH3COOCH3???? ????CH3CO-R ? RMgCl H2O ???? ???? 有机 当前第64页\共有101页\编于星期五\23点 6.酯缩合反应(克莱森Claisan) 含?-H的酯在醇钠作用下，一分子酯能与另一分子酯缩去一分子醇，生成?酮酸酯(类似于羟醛缩合反应): NaOC2H5 2 ?????? -C2H5OH 有机 当前第65页\共有101页\编于星期五\23点 重要的羧酸衍生物 顺丁烯二酸酐: 又称马来酐或顺酐。结晶固体，熔点：60℃。 140℃ 主要用途：制造聚酯树脂，用于油漆工业和 塑料工业。 工业制法 O2，V2O5 400～500℃ + CO2 + H2O 当前第66页\共有101页\编于星期五\23点 邻苯二甲酸酐:又名苯酐。受热升华成无色的长针状晶体。 200～300℃ 用途：制造染料，合成树脂等。 O2 V2O5 + CO2 + H2O 工业制法 当前第67页\共有101页\编于星期五\23点 乙酸乙烯酯: 又名醋酸乙烯酯。催泪性的液体，沸点：73℃。 CH≡CH + CH3COOH CH3COOCH＝CH2 Hg2+ 用途：用于塑料工业、胶粘剂工业等。 CH2=CH2 + PdCl2 + 2CH3COONa CH3COOCH=CH2 + 2NaCl + Pd + CH3COOH CuCl2 工业制法 当前第68页\共有101页\编于星期五\23点 油酯 油酯：即脂肪(高级脂肪酸甘油酯的混合物), 人类三大营养食物之一： 油脂(热量：39kj/g) 蛋白质(热量：17kj/g) 碳水化合物(热量：17kj/g) 植物油----不饱和酸甘油酯，熔点较 低，常温为液体，称为油。 动物油----饱和酸甘油酯，熔点较高、 常温为固体或半固体，称为酯。 有机 当前第69页\共有101页\编于星期五\23点 皂化值----一克油脂皂化时，需KOH毫克数，通过皂化值，可推测油脂的平均分子量。 碘值(碘价)----100克油脂加成反应消耗碘的克数，椐此判断油脂不饱和程度。 酸值----一克油脂消耗KOH毫克数; 新鲜油脂游离脂肪酸很少，但保存或处理不当会使游离脂肪酸含量增多(酸败)。 干性油----含高度不饱和脂肪酸, 油脂与空气接触可形成干性膜, 如: 桐油酸(9,11,13-三烯十八酸)等, 碘值通常大于130。 有机 当前第70页\共有101页\编于星期五\23点 半干性油----除油酸(9-烯十八酸)外, 还含有大量亚油酸(9,12-二烯十八酸), 与空气接触也可成膜, 但膜软且成膜速度慢, 碘值在100~130之间。 不干性油----含大量油酸(9-烯十八酸), 但其它不饱和脂肪酸较少, 碘值一般不超过100。 有机 当前第71页\共有101页\编于星期五\23点 有机 ⑷ 酰胺生成(羟基被氨基取代):羧酸与氨反应生成羧酸的铵盐,铵盐加热失去一分子水成酰胺,若继续加热,可进一步失水成腈,腈水解又得到羧酸,为逆反应： 酰胺 腈 当前第31页\共有101页\编于星期五\23点 芳香羧酸、二元羧酸也能进行以上各种取代反应。二元羧酸在进行取代反应时，可以是一个羧基中的羟基被取代，如生成单酰氯、单酯等，也可以两个羧基中的羟基都被取代生成二酰氯、二酯等 乙二酸单酯 乙二酸二酯 当前第32页\共有101页\编于星期五\23点 3. 羧基还原 新生