物化试题- 热力学第二定律.docxVIP

第二章热力学第二定律 一、思考题 指出下列公式适用范围： 1 △ S=nRlnp/pjC lnT^/T= nRlnV/^,+C InT/T, (1) ^1^2 p 2 1 2 1V 2 1 答：封闭体系平衡态，不作非体积功，理想气体单纯状态变化的可逆过程。 dU=TdS-pdV 答：组成不变的封闭体系平衡态，不作非体积功的一切过程。 dG=Vdp 答：组成不变的封闭体系平衡态，不作非体积功的定温过程。 判断下列各题说法是否正确，并说明原因。 不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。(后者说法正确，前者 错误。例如不可逆压缩就不是自发过程) 凡熵增加过程都是自发过程。(必须是孤立体系。) 不可逆过程的熵永不减少。(必须是孤立体系。) 体系达平衡时熵值最大，吉布斯函数最小。(绝热体系或孤立体系达平衡时熵最 大，定温定压不作非体积功的条件下，体系达平衡时吉布斯函数最小) 某体系当内能、体积恒定时，△ SV0的过程则不能发生。(必须限制在组成不变 的封闭体系中，且不作非体积功的条件下，即公式dU=TdS-pdV的适用范围。当dU=0， dV=0时，dS=0，不可能发生dS0的过程) 某体系从始态经历一个绝热不可逆过程到达终态，为了计算某些状态函数的变量， 可以设计一绝热可逆过程，从同一始态出发到达同一终态。(根据熵增原理，绝热不可 逆过程△ S0，而绝热可逆过程的^ S=0。从同