DZ 0064.77-1993地下水质检验方法 CO2-H2O (二氧化碳—水) 平衡法 测定氧同位素 (说明：2均为O%2CH的右下标).pdf

中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T 0064.77--93地下水质检验方法CO2-H2O 平衡法 测定氧同位素主题内容与适用范围本标准规定了 CO)2-H,O平衡法测定氧位素的方法。本标准适用于一般地下水中氧同位素的测定。碱性水样必须先进行酸化。矿化度高的水样，要预先进行真空蒸馏以消除盐份对测定结果的影响。本法精度为士0.2%。2方法提要取一定量的水和一定量的高纯二氧化碳气体于同一反应瓶中，经过振荡，发生氧同位素交换反应：H,180+C160160 -H,60 +C16(0180此反应在25℃时，分馏系数α=1.0412。待交换反应达到平衡时，取平衡后的CO，气样进行质谱测定。经过计算，即可求出水样中氧同位索组成。3仪器3.1气体质谱计。3.2质谱气样制备装置。3.3振荡水平衡器。4 试剂4.1无水乙醇。4.2 干冰。4.3液氮。4.4高纯CO2气体（钢瓶装）。4.5标准水样。5气样的制备5.1取水样（或标样）10.0mL.于反应瓶中，将反应瓶联到真空系统上（下图）。反应瓶（6)外面套上干冰-乙醇冷冰剂（一70C)冷冻10min，将水冻住。在活动冷肼处(8)套上液氮杯。打开反应瓶活塞(9)，抽真）空至1Pa，关闭反应瓶活塞（9）。5.2取下冷冻剂，换上溢水使水样全部解冻，将溶解在水中的空气和冷冻时捕集的气体释放出来。再次冻结水样10min，打开反应瓶活塞（9），继续抽真空至1Pa。5.3往反应瓶（6)及气样管A中注入压力为50kPa的高纯CO，气体。关闭活塞（9)及活塞（10）。取下气样管A送质谱计测定原始CO2的？值。5.4取下反应瓶（6），放入预先调好的25士0.1℃的恒温。1993-10-01实施中华人民共和国地质矿产部1993-02-27批准221 DZ/T0064.77-93CO.CO2-H,O平衡法制样装置示意图1～4、9、10、11—活塞;5—气样管;6-反应瓶;7~热偶管;8—活动冷水平衡振荡器中，振荡平衡3h，取出反应瓶，再联到真空系统上：5.5将真空系统和气样管B抽真空至1Pa，关闭气样管两边的活塞（2）、（3）。打开活塞（9），使平衡后的平衡后CO2的の值。6质谱测定将制得的“样品”气体和按同样条件制备的“标准”气体一同输入质谱计中。具体操作是将样品气样在质谱计的“样品”进样口进样将标准气样在质谱计的“标准”进样口进样，进行测定。并以样品中180/16）比值（R样品）对标推中180/160比值（R标准）的千分偏差（8)值输出结果：8180(%) :R标准X1 000(1)进行测量时，需按式(2)进行计算：8样/标X10标/参(2)实际上，质谱计测定结果是以846值输出的，必须经过质谱校正公式换算为3180值。对不同型号的质谱计有不同的质谱校正公式。例如，对板-杯型质谱计，一般使用质谱校正公式（3）：(1+813C)R13(ST)(1+880/2)R12+(0g+1)R 181+616R181 +R13(ST) +R?3式中：=R46(ST)R4-[46]/［44]+[45]R13(ST)、R17(ST)、R18(ST) -标准样品的 R1aR1R1a值;222 DZ/T 0064.77--93R6(ST)、R46(SA)一标准和样品的 R值。将有关数据带入后，即可得到式（4）：180- A846+B813C4式中：3180一一平衡后CO,的80值；16.一平衡后CO：的氧质谱测定值；3---平衡后CO2的碳质谱测定值，A、B-一通过上式计算得出的系数。7分析结果的计算8180值按式（5)计算：0.1.000(5)式中：210w-—原始水的2180值；gf18Or-一平衡后CO2的18O值；Oc——一原始COz的0值；分馏系数，25℃时为1.0412；一交换反应两组份氧原子摩尔比。G./M.2V.P/RT式中：G、M一一分别为水的重量和摩尔质量;V..P.--分别为CO2的体积和压力；R——气体常数;T--测量 CO2体积时的温度(°K ）。由于在质谱测定时，都是以二氧化碳作为比较气体，为使用方便，一般以表示与原始水相对应的平衡二氧化碳的180值。=2f180g180(6)式中：——与原始水平衡的CO2的180值；a0—平衡后的cOz的180值；180—原始CO2的180 值。公式(6)为当前经常引用的公式。为了使同位素测定结果在世界范围内通用和便于比较，质谱计测定标准样品应该是国际通用标准。水中氢氧同位素的国际通用标推水为SMOW水，并规定它的3180一0%，其他样品的值均是相对SMOW水而言的。目前实用的国际标准水为V-SMOW水(O=0%）。如果测定时用的不是国际通用标准水而是实验室自备的工作标准水，则必须进行下列换算：0#品/SM0W=-0+02+0,X8,X10-3(7