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2-1.试分别用下述三种方法求出
、
下甲烷气体的摩尔体积。（
a）
用理想气体方程；（b）用R-K方程；（c）用维里截断式（
2－7）。其中B用皮策
的普遍化关系法计算。
解：（1）用理想气体方程：
Vm==
=0.00138m3·mol-1
（2）用R—K方程：
查附表1：甲烷的TC=190.6K，PC=4.60MP，ω=0.008
a=
=3.22170×106m6·Pa·kmol-2·K0.5
b=
=0.029847m3·kmol-1
迭代：将
代入得
，
频频迭代
，迭代三次。
3）用维里截断式（2—7），B用皮策的普遍化关系法计算：
，
式（2—7）：
2-2.
某含有丙烷的
的容器拥有
的耐压极限。出于安全考虑，规定进容
器的丙烷在
温度下，其压力不得超过耐压极限的一半。
试求能够充进容器的
丙烷为多少千克？已知丙烷的摩尔质量为
解：（1）用理想气体方程求，
。
2）用普遍化R—K方程求，查附表1：丙烷
迭代求Z：
得：Z=0.9094
2—3试根据R—K方程（式
2－10）导出常数
a、b与临界常数的关系式（式（
2－15）
和式（2－16））。
由（1）式：
由（2）式：
两式相比：
则：
所以：
代入
得：
代入R—K方程：
所以：
；
2-4
某反响器容积为，内有乙醇蒸汽温度为。试分别用下述三
种方法求出反响器的压力。已知实验值为。（a）用理想气体方程；（b）
用R-K方程；（c）用维里截断式（2－7）。解：（1）用理想气体方程
误差：
2）用R—K方程
乙醇：，
差：
（3）用三参数普遍化关（用里方程关，）
，，
2-6?2-8：，
差：
2-5某气体切合R—K方程，在温度高于当，推以下两个极限斜率的关系式：
（a），（b）。两式中包含温度T和R-K方程的常数a或
b。（提示：）
解：因R—K是以P因量的关系式，故所求数需算如下：
?????????（1）
R—K方程可写成两种形式：
、
由以上方程可求得：
??????（2）
?????（3）
将（2）（3）式代入（1）式，整理后得：
???（4）
由（4）获得：、
2-6试分别用普遍化R—K方程与SRK方程求算丁烷蒸汽在
350K、
下的压缩因
子。已知实验值为0.7731。
解：（1）用普遍化R—K方程
，
，
，
迭代：取初值
迭代七次，误差：
（2）用SRK方程：
迭代：取初值
迭代六次：误差：
2-7试用下列三种方法计算、水蒸气的Z与V。（1）用维里截断式（2-8），
已知第二和第三维里系数实验值为和
；（2）用维里截断式2-7，其中B用皮策的普遍化关系法计算；(3)用水蒸气表计算。
解：（1）用维里截断式（2-8）
，
取理想气体为初值：
迭代：
所以：
（若用迭代得：，）
（2）用维里截断式2-7，B用皮策普遍化关系
用水蒸气表计算：
查表得过热蒸汽：
则：
2-8.估算时乙硫醇的液体的摩尔体积。已知实验值为。乙硫醇的物
性为，，，，
的饱和液体密度为。
解：（1）用雷克特方程计算
误差：
2）用改良的雷克特方程时：
做参比
，
误差：
2-9在、时由（摩尔分数）的氮和（摩尔分数）的乙烯组
成混淆气体，试用下列四种方法计算混淆气体的摩尔体积。已知实验数据求出
。（a）用理想气体方程；(b)Ａmagat定律和普遍化压缩因子图；(c)Ｋay规则；(d)混淆物的第二维里系数
解：（a）用理想气体方程
(b)Ａmagat定律和普遍化压缩因子图
由临界参数求和的、
：、、、
：、、、
查图２－４（c）得：、
(c)Ｋay规则
查图２－４(c)：
混淆物的第二维里系数
、
：、
：、
、、、
、
、
得负值说明此方法不能用。
2-10
以化学计量比的
和
合成氨，在
、
下，混淆起以
的流速进入反响器。氨的转变率为15%。从反响器出来的气体
冷却后，凝缩分别出氨后再行循环。（a）计算每小时合成氨量（kg/h）；(b)当出口
、
。求
时的流速？
求：（a）每小时合成氨量（
kg/h）?(b)当出口
、
。求
时的流速？
解：查附表：
：
、
：
、
：
、
（a）：（1）用Amagat定律及普遍化压缩因子图法
反响前：：、
：、
查图：、
反响后：、
、
、
查图：
、
、
反响前后混淆气组成：转变率为
15%
总摩尔数
反响前：
1
3
0
4
反响后：
1-a
3(1-a)
2a
4-2a
反响前：
、
反响后：
反响前：
反响前总摩尔数：
反响后总摩尔数：
反响后氨总摩尔数：
即每小时合成氨量：
（b）从反响器出来的混淆气的压缩因子
由
2-12
得：
选择合适的普遍化关系方法计算
、时的
1kmol
、、
丁二烯－1，3从
。已
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