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工业催化剂设计与开发涛等编著（1991 版）1 第一章 工业催化剂的基本要求与特征1.1 工业催化剂在经济上的重要性 工业催化剂市场有三大领域：炼油催化剂市场；化学品生产催化剂市场；环保（汽车排气）催化剂市场。2 1.2 工业催化剂的基本要求所谓工业催化剂，是强调具有工业生产实际意义的催化剂，它们可以用于大规模的生产过程。工业催化剂的基本要求：活性选择性稳定性3 活性是指催化剂影响反应进度变化的程度。反应速率表示法:对于A→B的反应V、S、W分别表示固体催化剂的体积、表面积和重量。4 ②转化率表示法： ?③时空收率表示法：?单位时间、单位催化剂用量、所得到的母的产物的摩尔数5 2.选择性 使一种所希望的反应指向平衡，而对其他反应影响很小、甚至毫无影响。这种特性属于催化剂的选择性。 反应的最终的平衡位置，只取决于总体反应的热力学，而不受催化剂存在与否的影响。 对于工业催化剂来说，很多情况下选择性的要求大过对活性的要求，选择性的好坏是决定性的因素。6 3.稳定性和寿命 稳定性是指催化剂的活性随时间的变化乃至消失的速度很慢。丧失活性的因素：在某些催化剂的活性表面上，由于氢解、聚合、环化、和氢转移等寄生反应的干扰，导致表面沾污、阻塞、或结焦。活性表面因吸附原料中得杂质或毒性副产物而中毒：吸附中毒。活性组分的挥发、流失，负载金属的烧结或者微晶粒长大等。7 图 1-1 烧结的聚集体的最小结晶粒度8 ④化学物种对载体的侵蚀和载体孔结构的烧结，导致催化剂强度的丧失而失活。工业催化剂要求载体的宏观结构适宜，除表面外，孔径要求合适的分布，大孔有利于传递，小孔有利于活性组分分散均匀。9 图 1-2 催化剂的活性随运转时间的变化代表起始活性很高，很快下降达到老化成熟；代表起始活性不高，经一段时间诱导而趋于成熟稳定。10 图 1-3 催化剂的再生与运转时间和寿命的关系11 4.机械强度工业催化剂的抗张强度及其长径比，是应该优化的重要参数。对于工业催化剂的设计，造型是需要较好地考虑。 长形圆柱状的比较短的、厚球状的强度要差；对大的强度要求最少的孔隙率，但是，最好的孔隙率是最佳催化性能的本质条件，这二者之间是有矛盾的。催化剂的机械强度可分成四种：抗磨强度抗冲击强度抗变化或相变引起的内聚应力强度抗床层气压降导致的冲击强度12 图 1-4 无机固体的熔点、硬度和机械强度的关系13 图 1-5 所需强度与颗粒空隙、成颗率的关系14 5. 导热性能和比热 对于强放热或吸热反应的催化剂，需要考虑催化剂的导热性能和比热。6. 形貌和粒度大小工业催化剂的形貌与粒度大小，必须与相应的反应过程相适应。移动床或者沸腾反应器（球形）流化床反应器（微球型，良好流化的粒度分布）固定床反应器（小球状、环状、粒状、条状、碎片）15 各种催化剂按其对床层产生的相对压力降，可分类成以下顺序：环状小球状粒状条状压碎状床层的压力降大小不能太小，以保证反应流体穿过它时呈均匀的分布为宜，太大会造成压缩气流或者循环气的消耗。16 表 1-1 各种工业催化剂的形貌17 图 1-6 催化剂的颗粒层次面貌已成型的催化剂颗粒，是由两种以上的不同层次的粒子构成的。2次粒子聚集成不同形貌和大小的成型粒子，形成不同的孔径分布和空隙，影响到反应物种的传递和内扩散，确定催化剂的利用效率。18 1.3 原料、市场、政策综合对工业催化剂生产的影响资源的开发利用 新西兰无石油少煤，有丰富的天然气资源。70年代引进Moil公司开发成功的、利用高硅型ZSM-5分子筛催化剂，将天然气（CH4）转化成合成汽油技术（MTG），率先在世界上建立了第一间MTG工厂，年产合成汽油约60万吨。利用催化剂提高反应的转化率和选择性是节省资源的有效途径 60年代以前，丙烯晴的生产是以煤化工的乙炔为原料。60代初，美国Sohio公司成功开发了以石油丙烯为原料，以Mo12Bi9(P2O5)2为催化剂的氨氧化工艺，使丙烯晴的生产转为石油化工路线。随着催化剂的改进，丙烯的转化率提高到97%。受到政策的影响市场的需求19 第二章 工业催化剂的设计方法与程序2.1 引言（1）工业催化剂与许多学科和技术领域相关联： 工业催化剂的材料多为无机材料，催化反应有无机的，多数为有机的乃至高分子的，催化剂只能催化热力学上可行的反应，涉及物理化学的反应原理，故工业催化剂的开发需较好地掌握无机材料、有机化学、物理化学原理等方面的知识；固体催化剂为多孔性材料，催化反应过程会涉及到流体与固体之间乃至固体内的传热、传质等传递过程固体化学与物理学；催化剂作用属于表面现象，需要了解二维的表面情态。（2）催化剂的开发正在由纯技艺性向“分子设计”水平方向发展。20 2.2 催化