各类化学成分的提取、分离与检识技术—糖和苷类（中药化学课件）.pptx

;2;★淀粉：是D-葡萄糖的高聚物，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及其他有机溶剂； ★菊糖：易溶于热水，微溶或不溶于冷水及有机溶剂。 ★树胶、果胶、粘液质的共性： （1）均为酸性多糖 （2）溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及大多数有机溶剂。 ;;苷键的裂解;　　苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。 ;1. 酸水解规律： （1）按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 （2）按糖的种类不同 呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解 酮糖苷较醛糖苷易于水解 吡喃糖苷中：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难于水解 水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷 ;　（3）按苷元的种类不同 　芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。 　　;2.酸水解操作方式： （1）温和酸水解 水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。 （2）强烈酸水解 水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。 （3）两相酸水解法： 水解产物：苷元、单糖或低聚糖。; 3. 酸水解条件; 4. 注意事项： ①酸水解的浓度：易水解的苷，酸液的浓度可小些，反之则大； ②酸的种类：如需常压加热水解，一般不选择盐酸，可选用硫酸等； ③加热时间；取决于苷类化合物的稳定性； ④水解液pH的影响：如选择硫酸，水解后需用碳酸钡中和调成中性，否则可能影响其提取分离。比如含有酚羟基的苷类化合物，在酸性条件下不能用水直接提取，且不能用碱水对其初步分离。;碱催化水解;酶水解具有高度专属性。 例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解； 苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它六碳糖的β-苷键； 转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键； 芥子苷酶水解芥子苷;氧化开裂反应;;糖的提取与分离;;糖的除去方法;存在于植物体内的苷;苷类的提取;　 沉淀法：提取液浓缩后加水煮沸，趁热滤除不溶性杂质，滤液放冷，某些苷类可沉淀析出。 酸性苷类可先加碱溶解，滤去不溶性杂质，再酸化析出。 铅盐沉淀法：利用中性、碱式醋酸铅可在水或乙醇中与多种化合物产生沉淀，以达到分离苷类化合物的目的。铅盐既可沉淀杂质，又可沉淀苷类。 色谱法：常用硅胶、氧化铝等吸附柱色谱来分离极性较小的苷类，或选择分配色谱法分离极性较大的苷类。也可采用凝胶色谱、聚酰胺柱色谱及高效液相色谱法等。;苷类的提取与分离;;化学检识; （一）化学检识 1. Molish（α-萘酚-浓硫酸）反应 现象：两液层交界处产生紫红色环 ; ２.菲林（Fehling）反应 还原糖呈阳性反应。 水浴加热，产生砖红色沉淀。 同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试液中含有多糖或苷。 ３.银镜试验 还原糖呈阳性反应。 水浴加热，试管壁上产生银镜。 ;１. 纸色谱 固定相：水 移动相：正丁醇-乙酸-水（4 ：１：5 ，上层） 　　　　　或水饱和的苯酚 显色剂：硝酸银试剂，还原糖显棕黑色； 　　　　苯胺-邻苯二甲酸盐试剂（五碳醛糖和六碳醛糖所呈颜色不同）； 　　　　3，5-二羟基甲苯-盐酸试剂，酮糖及含酮糖的低聚糖呈红色等 ;2. 薄层色谱 （１）硅胶正相色谱 固定相：硅胶表面吸附的水 移动相：正丁醇-乙酸-水（4：1：5 ，上层） 　三氯甲烷-甲醇-水（65：35：10，下层） 适用范围：大多数苷（极性偏大） （２）硅胶反相色谱 固定相： Rp-18， Rp-8 移动相：三氯甲烷-甲醇；甲醇-水 适用范围：极性较小的苷 显色剂：纸色谱所用的显色剂；茴香醛-硫酸、间萘二酚-硫酸、ａ-萘酚-硫酸（仅薄层适宜）