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第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定法;6.1 氧化还原反应与原电池
6.2 电极电势
6.3 影响电极电势的因素
6.4 电极电势的应用
6.5 元素电位图及其应用
6.6 氧化还原滴定法
;6.1 氧化还原反应与原电池;; (3)氢的氧化数为+1,但在金属氢化物中,氢的氧化值为-1。如:HCl、LiH
(4)氧的一般氧化数为-2,在过氧化物(H2O2)中为-1;在超氧化物(KO2)中为 -1/2;在臭氧化物(KO3)中为-1/3;在OF2中为+2,在O2F2中为+1。;2.氧化、还原,氧化剂和还原剂;氧化型—同一元素的原子或离子处于高氧 化数的叫氧化型。(可做氧化剂)
还原型—同一元素的原子或离子处于低氧化数的叫还原型。(可做还原剂);(1)氧化还原电对
同一元素的氧化型与相应的还原型组成一个氧化还原电对。
表示方法: “氧化型/还原型”
例如:
电对:Cu2+/Cu。
电对:Zn2+/Zn。;常见电对的种类:
①金属原子与其离子组成。
如:Cu2+/Cu、Zn2+/Zn;
②同种金属不同价态的离子组成。
如:Fe3+/Fe2+
③非金属单质与其相应的离子
如:H+/H2
④金属与其难溶盐组成
如:AgCl/Ag;(2)氧化还原半反应;二. 氧化还原反应方程式的配平;(2)配平步骤;(3)在不同介质条件下,配平氧原子的经验规则;③各乘以适当系数,使得失电子数相等,并合并两个半反应。同时化简。
MnO4-+8H+ +5e → Mn2++ 4H2O ×2
SO32-+H2O → SO42- +2H++2e ×5
2MnO4-+5SO32-+6H+→2 Mn2++5SO42-+3H2O;例题:
1. MnO4- + SO32- MnO2 + SO42-(中性)
2.Cl2 + OH - Cl -+ ClO3-
3.Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+(酸性)
4.Cr(OH)4- + HO2- CrO42- + H2O
5.Mn2++NaBiO3 Bi3++MnO4- (酸性)
6.ClO- + CrO2- Cl- + CrO42- (碱性)
7.Al+NO3-→Al(OH)4-+NH3
8.ClO-+Fe(OH)3→Cl-+FeO42-;9. N2H4+Cu(OH)2 → N2+Cu
10. Al+NO3- → Al(OH)4-+NH3
在氧原子数配平后如果H原子数不平则:
酸性介质:直接在H少的一边加H+。
碱性介质:在H多的一边加OH-,多几个H加几个OH-,在另一边加同样多的H2O。;(4)讨论;三.原电池及其组成;两个电极:两个半反应组成一个原电池。电极反应:
(-)氧化: Zn ??Zn2++2e-
(+)还原:Cu2++2e--??Cu
电池反应:Cu2++ Zn ??Cu + Zn2+;电极反应通式:
(+)氧化型 + ne-→还原型
(-)还??型 - ne-→氧化型
原电池反应通式:
氧化型(1)+还原型(2) →还原型(1)+ 氧化型(2) ;2.原电池符号;;④要注明气体的分压,溶液要注明浓度;还要注明温度,当温度为298.15K时、浓度为标准浓度可不标注。;练习:KMnO4+KI+H2SO4→MnSO4+I2+H2O写出电极反应、电池反应及电池符号。; 要掌握能将任一氧化还原反应设计为原电池,用原电池符号表示之;也可将任一原电池符号,还原为氧化还原反应。;6.2 电极电势;二.标准氢电极与标准电极电势( );3.标准电极电势的测定;为正值,表示该电极作正极,标准氢电极作负极。
为负值,表示该电极作负极,标准氢电极作正极。;4.标准电极电势表;说明:; ③查表时要找准相应的电对。
作氧化剂 H2O 应查 H2O2/H2O
如:H2O2→
作还原剂 O2 应查 O2/H2O2
再比如:Fe2+;⑤标准电极电势表分为酸表和碱表。
(注意查表条件)
酸性介质用 A表示,[c(H+)=1.00mol/L]
碱性介质用 B表示,[c(OH-)=1.00mol/L];⑥电极电势是描述水溶液体系中物质得失电子能力大小的物理量。对于非水体系或气体反应不能用 判定。
气体反应中用电离能来判定。;5.参比电极;6.3影响电极电势的因素;在标准态下,
ΔrGmθ= -nFEθ = -nF( +- - );二.影响电
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