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过氧化氢选择性氧化硫醚反应的催化体系 亚硝酸和氨基酸化合物具有广的生物活性，具有广泛的应用价值。同时，作为处理有机反应的重要手段，它被广泛用于碳-碳限制的形成和分子重组反应。硫醚直接氧化是亚硝酸和提取过程中最常用的氧化反应方法之一。这些氧化反应的一般氧化反应是不同程度的。例如，在反应过程中，某些氧化化合物具有相同的价格原始产物，这不仅提高了分离和提取产品的难度，而且对环境产生了不利影响。 在普遍提倡环境保护、绿色生产、讲究原子经济性的今天, 用绿色氧化剂, 例如: 氧气、臭氧、固定化的氧化物、生物氧化酶、过氧化氢等 近年来关于过氧化氢选择性氧化硫醚的研究, 尤其是在催化剂的制备和筛选方面, 得到了快速的发展. 文献中报道了不同类型催化剂催化过氧化氢氧化硫醚的反应. 本文就硫醚氧化反应中的重要金属催化体系和一些非金属催化体系的研究状况作一综述, 简要介绍各类催化氧化体系的催化效果. 1 固载重硫醚氧化反应中催化剂的应用 以往的研究已证明钨催化剂是催化过氧化氢氧化反应的有效催化剂 2009 年, Gharah等 2012 年, Xue等 2012 年, Das等 固载钨催化剂在硫醚氧化反应中也有广泛的应用2005 年, Koo等 2005 年, Karimi等 2011 年, 我们研究小组 2012 年, 我们 2 固载保护催化剂 钼催化剂在过氧化氢的氧化反应中也表现出良好的催化活性. 2009 年, Jeyakumar等 2010 年, Tundo等 2011 年, Romanelli等 固载钼催化剂也被应用于硫醚的氧化反应中. 1997年, Raghavan等 2012 年, Sharma等 2012 年, Grivani等 3 载体固载物对催化活性的影响 近几年, 钒化合物因其价格低廉、配位性能好的特点吸引了很多化学工作者的关注 2012 年, Hussain等 钒的一些化合物被载于载体上所形成的催化剂也表现出优良的催化活性. 2006 年Sullivan等 2007 年, Prasanth等 2012 年, Islam小组 2013 年, Zolfigol等 钒和一些手性配体形成的配合物, 在合成手性亚砜化合物中起着非常重要的作用 2004 年, Zhu等 2006 年, 高爱萍小组 2009 年, Liu等 2011 年, Zeng等 2013 年, Romanowski等 4 其他钛配合物催化合成硫醚氧化反应 在一系列过氧化氢选择性氧化硫醚中, 钛催化剂如TS-1 (MFI型沸石) , TS-2 (MEL型沸石) , Ti-b, Ti-MCM-41 (Ti-M41) , Ti-HMS等表现出了优良的催化性能 1996 年, Hulea等 2009 年, Bharadwaj等 2009 年, Hulea等 2010 年, Rahimizadeh等 利用非水解溶胶-凝胶法, Cojocariu等 钛配合物也被应用于硫醚的氧化反应中. De Rosa等 2013 年, Talsi等 5 固载手性催化剂 和其它金属相比, 铁配合物在硫醚的氧化反应中的研究报道较少. 但铁因具有无毒、价廉、易得等优点, 近年来逐渐引起化学工作者的关注 2007 年, Goldberg等 2011 年, Rajabi等 采用简单的Fe Cl 铁和一些手性配体形成的配合物, 在硫醚的手性合成中, 也表现出很好的催化活性 2007 年Katsuki等 水溶性的铁-卟啉配合物在水-甲醇混合溶剂中 (Scheme 19) , 催化过氧化氢氧化硫醚取得了良好的效果 和均相催化剂相比, 固载手性催化剂的催化活性和立体选择性均较低, 因此, 有关负载手性催化剂在硫醚不对称合成反应中鲜有报道. 2011 年, Li等 6 氟甲磺酸催化剂 除了上述的金属外, 其它一些金属也可催化过氧化氢氧化硫醚. 常见的有锌、锰、铜、碲等 以四氢呋喃作溶剂, 三氟甲磺酸铈可以催化50%的过氧化氢选择性地氧化硫醚为亚砜 与其他金属相比, Mn (III) 因容易和杂原子配位形成功能特殊的配合物, 而在催化氧化硫醚反应中的应用较多 2012 年, Abdolmaleki等 2013 年, Sroura等 最近, Islam等 7 小分子有机催化剂 除了综上所述的金属催化剂催化过氧化氢氧化硫醚的反应之外, 少量非金属催化剂也被应用于过氧化氢的氧化反应中. 2010年, Bahrami等 2010 年, Shokrolahi等 2012 年, Tumula等 小分子有机催化剂因具有易操作、高效的特点, 在氧化反应中也不断的发展, 而且是有机催化研究的一个热点. Lindén等 2006 年, Lindén小组 2010 年, Marsh等 2010 年, Bakavoli等 2010 年