红外光谱分析结课论文.pdfVIP

红红外外光光谱谱分分析析结结课课论论⽂⽂ 红外吸收峰在波谱中的位置往往取决于各化学键的振动频率 键的振动频率与组成化学键的原⼦的质量和化学键的性质有关。组成化学键的原⼦的质 量越⼩ 键能越⾼ 键长越短 振动所需能量越⼤ 吸收峰所在的波数就越⾼。 基本原理：红外光谱⼜称分⼦振动转动光谱 属分⼦吸收光谱。利⽤物质对红外辐射的吸收所产⽣的红外吸收光谱 对物质的组成、结构及含量进⾏ 分析测定的⽅法叫红外吸收光谱分析法。主要⽤于化合物鉴定及分⼦结构表征 亦可⽤于定量分析。红外光谱特点： 1）红外吸收只有振-转跃迁 能量低； 2）应⽤范围⼴：除单原⼦分⼦及单核分⼦外 ⼏乎所有有机物均有红外吸收； 3）分⼦结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数⽬及强度确定分⼦基团、分⼦结构； 4）定量分析； 5）固、液、⽓态样均可⽤ 且⽤量少、不破坏样品； 6）分析速度快。 7）与⾊谱等联⽤具有强⼤的定性功能。 1.分⼦振动 分⼦中的原⼦通过化学键相互连接。化学键的键长、键⾓不是固定不变的 ⽽是像弹簧连接起来的⼀组⼩球 整个分⼦在不停的振动。 振动的基本类型： 伸缩振动：所谓伸缩振动是指原⼦沿价键⽅向来回运动 涉及化学键键长改变 键⾓不变。如果运动过程中分⼦的对称性不变 则称为对称伸缩振 动 反之则称为不对称伸缩振动。 弯曲振动：表⽰原⼦沿着化学键的垂直⽅向振动 ⼜称变形振动；涉及键⾓及键的⽅向改变 键长不变；常常⼜把弯曲振动细分为变形振动、摇摆振 动和卷曲振动。 变形振动：是使分⼦基团键⾓发⽣变化的振动。若这种变形振动⽅向垂直于分⼦平⾯ 则称⾯外变形振动。若振动⽅向与分⼦平⾯平⾏ 则称⾯内变 形振动。 摇摆振动：在这种弯曲振动中 基团的键⾓不变 只是作为⼀个整体相对于分⼦平⾯摇摆。如果这种摇摆在分⼦平⾯内 则称⾯内摇摆振动 如果偏 离分⼦平⾯ 则称⾯外摇摆振动。 卷曲振动：分⼦基因绕与基团相连分⼦的价键扭动。扭动时若分⼦键⾓发⽣变化 则称扭曲振动 若键⾓不变 则称为扭转振动。 分⼦振动能级的跃迁 可由红外辐射提供能量。如果⽤不断改变波长的红外光照射样品 当某⼀波长的频率刚好与分⼦中某⼀化学键的振动频率相同 时 分⼦就吸收红外光 产⽣吸收峰。⽤⼀定频率的红外光照射分⼦, 分⼦发⽣振动能级的跃迁。分⼦振动⽅程式： （1）对于具有相似质量的原⼦基 团来说 振动频率与⼒常数k1/2成正⽐。 （2）对于相同化学键的基团 σ与相对原⼦质量平⽅根成反⽐。 由于各个有机化合物的结构不同 他们的相对原⼦质量和化学键的⼒常数各不相同 就会出现不同的吸收频率 因此各有其特征的红外吸收光谱。 2.产⽣红外吸收的条件 对于红外光谱法来说 要产⽣振动吸收需要有两个条件： （1）振动的频率与红外光光谱段的某频率相等 吸收了红外光谱中这⼀波长的光 可以把分⼦的能级从基态跃迁到激发态 这是产⽣红外吸收光谱 的必要条件。 （2）偶极距的变化：已知分⼦在振动过程中 原⼦间的距离 （键长）或夹⾓ （键⾓）会发⽣变化 这时可能引起分⼦偶极矩的变化 结果产⽣了⼀ 个稳定的交变电场 它的频率等于振动的频率 这个稳定的交变电场将和运动的具有相同频率的电磁辐射电场相互作⽤ 从⽽吸收辐射能量 产⽣红外光谱的吸收。 不同振动类型振动产⽣的吸收带位置不同。化学键的振动波数与化学键的强度成正⽐ ⽽与原⼦的质量成反⽐ 也就是说 基团的振动频率取决于化 学键强度和原⼦质量。但有时由于振动基团周围的化学环境改变⽽使振动频率发⽣位移。例如 C— H振动基的折合质量⽐C—C振动基的⼩ 因 此 C— H伸缩振动波数⾼于C －C伸缩振动波数 C— H= 2850cm-1 C—C=1400cm-1。 3. 振动频率 1）基团频率 通过对⼤量标准样品的红外光谱的研究 处于不同有机物分⼦的同⼀种官能团的振动频率变化不⼤ 即具有明显的特征性。这是因为连接原⼦的主要 为价键⼒ 处于不同分⼦中的价键⼒受外界因素的影响有限 即各基团有其⾃已特征的吸收谱带。通常 基团频率位于4000~1300cm-1之间。根据 经验 将红外吸收峰分为两⼤区域： 1）4000～1330区域：官能团的特征吸收峰较多 这些吸收峰受分⼦中其他结构影响较⼩ 彼此间很少重叠 容易辨认 故称为特征谱带区 或官能 团区； 2）13390 ～650区域：主要是⼀些单键的伸缩振动和变形振动所产⽣的吸收峰 这⼀区域对分⼦的结构⼗分敏感 犹如⼈的指纹⼀样 因⼈⽽异 故称为指纹区。每⼀化合物在指纹区都有它⾃⼰的特征光谱 这对分⼦结构的鉴定提供了重要信息。在红外分析中 通常⼀个基团有多个振动形式 同时产⽣多个谱峰 （基团特征峰及指纹峰） 各类峰之间相互依存、相互佐证。通过