紫外可见吸收光谱分析法详解演示文稿.pptVIP

有机物各种电子跃迁吸收光谱的波长分布图 当前第30页\共有48页\编于星期四\6点 二、常用术语 A. 发色团 是指分子中产生吸收带的主要官能团；吸收带的λmax＞210nm, 属于π→π* 、 n →π* 等跃迁类型。 生色团为不饱和基团：C=C、N=O、C=O、C=S等；生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移动。 B. 助色团 是指分子中的一些带有非成键电子对的基团。本身在紫外-可见光区不产生吸收，但是当它与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，且吸收强度增大。 -OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I 当前第31页\共有48页\编于星期四\6点 C. 红移 是指一些带有非成键电子对的基团与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，这种效应成为红移，该基团称为红移基团： -OH、-OR、 -NH2、 -NR2、 -SH、 -SR、 -Cl、-Br D. 蓝移 是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后，使生色团的吸收带向短波移动，这种效应成为蓝移，该基团称为蓝移基团： -CH3、-CH2CH3、 -O-COCH3 当前第32页\共有48页\编于星期四\6点 E. 增色效应 最大吸收带的 εmax 增加时称为增色效应。 F. 减色效应 最大吸收带的 εmax 减小时称为减色效应。 G. 强带 最大吸收带的 εmax ≥104 的吸收带为强带。 H. 弱带 最大吸收带的 εmax ＜103 的吸收带为弱带。 当前第33页\共有48页\编于星期四\6点 当前第34页\共有48页\编于星期四\6点 紫外可见吸收光谱分析法详解演示文稿 当前第1页\共有48页\编于星期四\6点 （优选）紫外可见吸收光谱分析法 当前第2页\共有48页\编于星期四\6点 2. 紫外-可见吸收光谱的产生 当分子吸收外界的辐射能量（电磁辐射）时，会发生运动状态的变化，亦即发生能级的跃迁，其中含电子能级、振动能级和转动能级的跃迁。 分子吸收光谱： 用一连续波的电磁辐射以波长大小顺序分别照射分子，并记录物质分子对辐射吸收程度随辐射波长变化的关系曲线。 紫外-可见光：紫外-可见吸收光谱。 当前第3页\共有48页\编于星期四\6点 电子能级跃迁的能量： 1～20 eV 振动能级跃迁的能量： 0.05～1 eV 转动能级间的能量： 0.005～0.050 eV 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。 1～20 eV的能量相对应的波长是1230-62nm。 当前第4页\共有48页\编于星期四\6点 二、紫外、可见吸收光谱 1 、吸收曲线特点 ? 连续的带状光谱 原子光谱：线状谱 当前第5页\共有48页\编于星期四\6点 定性分析：分子的紫外-可见光谱在宏观上呈现带状，称为带状光谱。吸收带的峰值波长为最大吸收波长，常表示为λmax，各种化合物由于组成和结构上的不同都有各自特征的紫外-可见吸收光谱，因此可以从吸收光谱的形状、波峰的位置及强度、波峰的数目等进行定性分析 。 定量分析：根据A可用来定量分析，A=-lgT=εbc。 2 、紫外-可见吸收光谱的作用 当前第6页\共有48页\编于星期四\6点 3、 Lambert-Beer定律 当前第7页\共有48页\编于星期四\6点 ε: 摩尔吸光系数 ? c 单位 为mol?L-1时，摩尔吸光系数 ε(L?mol-1?cm-1)。 l : 吸收光程（液层厚度），cm。 c: 吸光物质浓度。 当前第8页\共有48页\编于星期四\6点 1) 吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数,不随浓度c 和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时,仅与吸收物质本身的性质有关。 ? c 单位为 mol?L-1时，摩尔吸光系数 (L? mol-1?cm-1)。 2) 可作为定性鉴定的参数 当前第9页\共有48页\编于星期四\6点 3) 可用来估量定量分析方法的灵敏度。 ε max越大，定量分析的灵敏度越高。 εmax ~ 104：强吸收，测量浓度范围为10-6 ~ 10-5 mol?L-1。 例如： 当前第10页\共有48页\编于星期四\6点 第六章 紫外吸收光谱分析法 一、基本组成 二、分光光度计的类型 第二节 紫外-可见分光光度计 当前第11页\共有48页\编于星期四\6点 仪器 紫外-可见分光光度计 当前第12页\共有48页\编于星期四\6点 一、基本组成与工作原理 光源 碘钨灯 氘灯 单色器 光电倍增管 数据处理和仪器控制 光源 样品池 单色器 检测器 数据处理 仪