垃圾焚烧飞灰水洗脱氯及重金属浸出特性研究.docxVIP

? ? 垃圾焚烧飞灰水洗脱氯及重金属浸出特性研究 ? ? 常 威,刘宏辉,蒋旭光 （1.中国天辰工程有限公司,天津 300400；2.浙江大学能源清洁利用国家重点实验室；3.中国科学院绿色过程与工程重点实验室） 在进入城市垃圾焚烧发电厂的垃圾中,含有40%～75%的厨余垃圾和20%左右的塑料[1]。厨余垃圾中含有一定量的碱金属及碱土金属氯化物,这些氯盐的熔点大多在700～800℃,其在高温焚烧过程中极易蒸发,然后随烟气冷凝富集到飞灰中,导致飞灰中可溶性氯盐（NaCl、KCl、CaCl2等）含量较高[2]。飞灰中可溶性氯盐含量较高,不仅增加了重金属的浸出毒性[3],还严重限制了飞灰的无害化与资源化利用。例如,在飞灰无害化与资源化利用过程中,氯盐会影响水泥、骨料的强度；在采用水泥窑协同处置飞灰的过程中,氯化物会与石灰石等反应产生黏结性物质,造成水泥窑壁腐蚀、结皮等[4]。另外,氯化物在高温下也能促进重金属的挥发[5]。因此,对垃圾焚烧飞灰进行脱氯预处理,是飞灰实现无害化和资源化利用的前提。 由于飞灰中的氯盐具有较好的水溶性,因此水洗是飞灰资源化利用前较为经济有效的预处理方式。研究表明,水洗时间、液固比及水洗次数是影响飞灰中氯盐溶出的主要因素[6-8]。白晶晶等[9]发现,飞灰水洗脱氯过程包括溶解和脱附两部分。凌永生等[10]在采用水泥窑协同处置飞灰的过程中发现,在液固体积质量比（简称液固比）为5 mL/g条件下氯盐的水洗效果最佳,进一步提高液固比氯盐的溶出量变化不大。王玉婷等[11]研究表明,在水洗液固比为6 mL/g、水洗时间为20 min条件下飞灰中氯盐的溶出质量达到稳定。王旭等[12]研究发现,采用化学沉淀法初步处理能够去除飞灰水洗液中约50%的Cl-,膜分离经初步处理飞灰水洗液中的Cl-的去除率高达93.5%。范庆玲等[13]使用沉淀剂对垃圾焚烧飞灰水洗液中的重金属进行去除,发现有机沉淀剂对水洗液中的重金属有很好的去处效果。张芝昆等[14]研究了液固比对垃圾焚烧飞灰中的氯和重金属脱除效果的影响,结果表明当液固比为20 mL/g时氯离子的脱除率最高（为74.64%）,但是重金属Cr、Cu、Ni、Zn的脱除率都小于2%。然而,系统性地研究机械炉排炉垃圾焚烧飞灰水洗脱氯及重金属浸出特性的相关报道较少,并且缺乏对水洗后滤液成分和特性的相关性分析。 由于垃圾焚烧飞灰中的重金属含量和浸出量相对较低,往往低于大多数常规分析仪器（如X射线衍射仪）的检测下限,因此很难检测出其形态分布,而化学提取手段（如连续提取）也只能简单地判断重金属是否属于酸可提取态、还原态等,难以反映飞灰中的重金属在实际浸出环境中的存在形态和浸出机制[15-16]。近年来,随着仿真模拟理论的发展与完善,模拟软件如Visual MINTEQ被广泛地用于评估水体中金属污染物形成和迁移的模型系统。该模型拥有强大的平衡常数数据库,涉及液相络合、溶解/沉淀、氧化/还原、气液相平衡、吸附等多种平衡反应,通过平衡常数、吉布斯自由能等热力学数据计算化学物质的相互作用,以及通过质量作用表达式来判断化学物质的形态分布,预测金属的吸附和金属有机络合物的形成。目前该模型在国外已被用于垃圾焚烧飞灰固化/稳定化后重金属浸出特性和迁移行为的分析[17]。但是,中国利用该模型分析水洗过程重金属的形态分布鲜有报道。 笔者以机械炉排炉垃圾焚烧飞灰为研究对象,开展了水洗过程参数（时间、液固比、水洗次数）对飞灰中氯盐及重金属析出行为影响的研究,确定了最佳的过程参数；利用Visual MINTEQ 3.0对水洗液中重金属的形态进行了模型化分析；从水洗液特性（pH、电导率）出发,开展了相关性分析,揭示了水洗过程中水洗液特性与固液两相中氯盐变化的关联性,从而为水洗过程的在线监测及过程参数优化提供理论指导。 1 实验部分 1.1 实验样品 机械炉排炉垃圾焚烧飞灰样品采集于浙江省杭州市某垃圾焚烧厂布袋除尘器排灰口。该垃圾焚烧厂采用3台150 t/d的马丁型逆向推饲式垃圾焚烧系统,烟气处理采用“循环流化反应+活性炭喷射+布袋除尘+尾气在线监测”的方式。 1.2 实验方法 将飞灰在烘箱中于105℃干燥12 h。将干燥的飞灰与去离子水置于100 mLPTFE（聚四氟乙烯）旋盖容器中混合,并在恒温水浴水平振荡器中振荡,控制水浴温度为25℃。水洗完成后,采用“0.45μm微孔滤膜+砂芯过滤装置+真空泵”进行固液分离,将洗涤残留物在烘箱中于105℃干燥24 h。 单次水洗过程主要考察水洗时间及液固比（mL/g）对氯盐及重金属析出量的影响,振荡频率为200 r/min。多次水洗主要考察水洗次数对氯盐及重金属析出量的影响。其中,二次水洗还考察了振荡频率、液固比、水洗时间等因素对二次水洗效果的影响；三次水洗的实验条件则是根据二次