第六章分子结构.pptVIP

分子轨道理论 以上两种理论是处理分子结构的两种近似方法，它们各有优缺点： 价键理论：（1）简明直观；（2）价键概念突出；（3）在描述分子的几何构型方面有独到之处，容易掌握。但认为是定域键，且只有配对才能成键，使它的应用范围变窄，对许多分子的结构和性能不能给予确切解释。 M.O.理论，把电子分布统筹安排，使分子具有整体性（非定域键）；把成键条件放宽，有单电子键，故应用范围变宽，但它的价键概念不明确，计算方法复杂，一般人不易运用和掌握；在描述分子几何构型方面也不够直观。 两种理论各有长短，目前还不能偏。 第二十九页，共四十九页，2022年，8月28日 分子间力和氢键 五、分子间力和氢键 （一）分子的极性和变形性 1、分子的极性 每个分子中正、负电荷总量相等，整个分子是电中性的。但对每一种电荷量来说，都可设想一个集中点，称“电荷中心”。分子中若正、负电荷中心不重合在同一点上，那么这两个中心又可称作分子的两个极（正极和负极），这样的分子就具有极性。 总之：键的极性——电子对是否偏移，分子的极性——整个分子正、负电荷中心是否重合。 第三十页，共四十九页，2022年，8月28日 分子间力和氢键 按极性影响，分子可以分三种类型：离子型分子，极性分子，非极性分子。 为了衡量分子极性的大小，引入物理量——分子偶极矩（μ）。 μ=q.d d为偶极长，d为正负电荷中心上的电荷量，μ可用实验测定，单位是库·米（c·m）。 应用：（1）若某分子μ=O则为非极性分子，μ≠0为极性分子。 μ越大，极性越强，因此可用μ比较分子极性的强弱。 （2）用μ验证或判断某些分子的几何构型。如 =0到CS2为直线型分子。 第三十一页，共四十九页，2022年，8月28日 分子间力和氢键 2、分子变形性 在外加电场作用下，分子正、负电荷中心分离而产生诱导偶极的过程，称为分子的变形极化。 分子中因电子云和核发生相对位移而使分子外形发生变化的性质，称为分子的变形性。 外电场越强，分子变形越显著，μ越大，电场撤离，分子变为非极性。 μ诱导=α×E α称分子的诱导极化率。 第三十二页，共四十九页，2022年，8月28日 对极性分子，本身存在的偶极称固有偶极（永久偶极），在外电场作用下，会取一定方向排列这一过程称为分子的定向极化。同时极性分子也会产生诱导偶极。所以这种分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和，分子的极性增强。 可见极性分子在电场中的极化包括分子的定向极化和变形极化两方面。 第三十三页，共四十九页，2022年，8月28日 分子间力和氢键 （二）分子间力：（假定分子间不发生化学反应为前提） 1、分子间的相互吸引作用 （1）非极性分子间 色散力——分子间由瞬时偶极而产生的作用力，非极性分子间正是因此而形成固体或液体。 （2）非极性分子和极性分子间 非极性分子在极性分子固有偶极作用下会发生变形极化，产生诱导偶极，这种由诱导偶极与固有偶极间的作用力——诱导力，此外，极性分子也会出现瞬时偶极，这样在非极性分子与极性分子间还会有色散力。 第三十四页，共四十九页，2022年，8月28日 分子间力和氢键 （3）极性分子间 极性分子互相接近时，因固有偶极而发生 定向极化，这样，固有偶极的取向而产生的作用 力——取向力。 极性分子定向排列后还会进一步产生变形极 化，产生诱导偶极，因此它们间还有诱导力，当 然它们间也会有色散力。 第三十五页，共四十九页，2022年，8月28日 第一页，共四十九页，2022年，8月28日 分子的结构与性质 键参数 价键理论 分子的几何构型 分子间力和氢键 分子轨道理论 基本要求 第二页，共四十九页，2022年，8月28日 凡能表征化学键性质的物理量都称为键参数。 一、键能（Eθ） 计算化学反应的能量变化时（旧键断裂，新键形成，都会引起体系内能的变化），严格讲应计算内能的变化（△U=△H－P.△V），但一般化学反应中体积功（P.△V）很小，因此可用反应过程的焓变（△rHm）近似表示内能的变化。 键能——气体分子每断裂单位物质的量的某键时的焓变，例如298.15K标准态下，H-Cl键的键能Eθ=431kJ·mol-1，键能可作为衡量化学键牢固程度的键参数。 1、对双原子分子 键能在数值上(D). 2、对多原子分子（如CH4）中若某键不只一个，到该键键能等于同种键逐级解离能（D）的平均值。 二、键长（Lb） 分子内成键两原子核间的平衡距离——键长（Lb），可用光谱测定。 键参数 第三页，共四十