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线性和非线性聚合物的相分离 维普资讯 ////0. . 高 分 子 学 报 第 期 ., 年 月特约论文? 线性和非线性聚合物的相分离 胡海青 李俊宇 苗 兵 韩志超中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 北京青岛科技大学新材料重点实验室 青岛摘 要 分子共混物从 世纪 年代开始,引起很多科学家的兴趣.加工过程中,聚合物相分离过程中的热 力学和动力学起了重要的作用,赋予了共混物一定的形貌,提供了很多人们需要的功能.关于聚合物的相分离 问题,近年来无论在实验还是在理论上都得到了很大的发展.聚合物相分离的热力学是以? 的平 均场理论为基础,动力学以 ? ? 的线性理论为基础.在本文中,我们对亚稳相分离 。 。 的热力学和动力学都进行了考察.描述了测量二元共混物的浓度涨落的静态散射实 验,给出了在二元共混物体系的 的近期理论计算.首先,从普适的 方程推导理论,从而给出 的唯象的平均场理论的微观图象.然后介绍模式耦合计算,从而将 理论扩展到非线性区域.通过将短 期 分解与高分子共混物的对比揭示了定量计算的本质.最后,讨论了一些近年来在剪切场下相行为的研 究以及该领域可能的发展方向. 关键词 亚稳相分离,聚合物相分离的非线性动力学,高分子共混物,时间分辨的小角中子和激光散射,亚 稳相分离的热力学和动力学 理论应用到长链分子的聚合物的研世纪 年代以来,“高分子共混合物”,或 究、从那以后报道了很多实验研究的结果“ . 者所谓的“高分子合金”引起很多科学家的关注. 韩志超曾经在 . ...上发表综述 这些理论和实验的努力不仅将高分子共混物 性文章??聚合物的相分离 ,对聚合物相分离 的研究带到聚合物科学的中心,而且给高分子共 的发展进行了总结,本文将该文章译出,并且补充 混物的经验场一个新的着眼点和坚实的科学基 了 年后的相关工作,对聚合物的相分离进行 础.高分子共混物正应用到日常生活的各个方面: 了进一步的探讨、 如纺织品、鞋、器具、建筑原料、办公用品、生活用 最早对柔性高分子共混物体系自由能做平均 品、汽车零件、飞机零件、电子零件、包装以及家 场描述是 ? 方程 . 世纪 年代早 具.共混物得到广泛应用的主要原因是共混物在 期,提出了计算高分子共混物的无规 生产过程中发生的可控相分离,赋予了 材料很多 相近似理论? ? .这 特殊的和我们所希望的性能,如抗冲击性、抗破裂 个理论定量地描述了高分子共混物的静态结构因 性、抗湿滑性、耐油性、低渗透性和高模量.相分离 子 ,并且把浓度涨落与单链结构因子 如德 /溶解 解混合/混合 过程中的热力学和的动力学 拜函数 以及在单体对间的二元相互作用参数 在这些应用中起了很重要的作用.本文将综述亚 联系起来.? 和 阐明了如何 稳相分离的热力学和动力学的研究进展,然 运用该理论和小角中子散射技术求出相关长度 后将 理论扩展到非线性区域. 广义磁化率以及高分子 , 的热力学和动力学 共混物的亚稳分相温度.与此同时,, 和 等将 ? . 静力学??自由能和相图 ? 【 。。的线性亚稳相分离在小角中子散射技术出现并流行之 ? 一 收稿, 一 ? 修稿;中科院院方向性创新基金基金号 .一 . 、 项目 项目号 和国家自然科学基 金 基金号 资助项目;青岛科技大学科研启动基金资助项目;为纪念中国化学会高分子学科委员会成立 周年约稿; 通讯 联系人, ?. . ... 维普资讯 ////. 高 分 子 学 报 正 前,高分子共混物的相分离研究大多数是通过热 分析,动力学机理分析,或浊点分析完成的 . 世纪 年代, 技术广泛被采用,并且成为研 究高分子共混物,特别是有相变时,独一无二的工 具 .很自然地这一新领域的研究大量借鉴了溶 液散射方法.大多数研究都集中于第二组分存在 时单链尺寸的变化或者第二维利系数 .与此 同时,【 发展了高分子共混物的无规相 近似计算方法.这是一基于平均场的自洽计 算,给出的静态结构因子 . 如下:【 研 . / × / × 币 一 % . 式中 : ?。 一 其中?。是阿弗加德罗常数; 、是单体 的散射 长度;。和 分别是参考单胞和第 链段的摩尔 体积.单链结构因子 .可由德拜函数给出:: 一一 ‘ 其中尺, 是散射波矢的大小 ; 不/ / 是入射光的波长, 是散射角.尺 、? 和 .分别 是聚合物 的回转半径,聚合度和体积分数. 年, . 和 利用二元 高分子共混物体系的相关长度 ;: 以及 相互作用参数 ,对 实验数据进行分析,得./ 到方程.从那以后,他们的方法已成为分析相 / 容区域高分子共混物的散射实验最有效,也最成×/ × 功的技术. 等 讨论了传统的分析与这