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分光光度法测定钒的研究进展 姚是环境中的一个重要因素。目前，人们对其的研究较少，但在生物化学和冶金研究中具有重要意义。钒是人体不可缺少的微量元素之一,适量的钒有利于身体健康,但含量过多或过少都会引起某些器官的病变而出现不适应症状,因此,对食品、药物中的痕量钒进行测定具有现实意义。另外钒可以改善钢的性能,提高其耐磨性和撞击性,对痕量钒进行检测在冶金行业中也起着重要作用。 测定钒的主要方法有光度法、原子吸收法、荧光法、交流示波极谱法、离子选择电极法和流动注射化学发光法。其中,以光度法最为常见,发展较快,这主要归功于近几年来新显色剂不断出现,表面活性剂对显色反应的增容增敏作用以及新型全自动紫外分光光度计的问世。以下主要介绍光度法,以及一些新方法在测定痕量钒方面的应用。 1 光度法 1.1 微量钒的测定 我国分析工作者利用钒(Ⅴ)5-Br-PADAP-H2O2光度法测定钢中钒的研究已达十余年。近几年主要针对掩蔽体系进行了改进。金伟等采用EDTA-柠檬酸三铵-草酸体系掩蔽铁,同时结合用盐酸羟胺还原钒(Ⅴ)后的显色液作参比,进一步试验了参比液及共存离子影响等问题,不仅提高了方法的选择性,而且整个过程无需加入任何试剂,不存在由于引入试剂而带来污染或由于化学反应等原因造成痕量元素的损失问题。本法操作简便、快速,适用于普通钢和低合金钢中0.02%以上钒的批量分析。吕广顺等用三羟基-4′-磺基偶氮苯光度法测定钒,使用表面活性剂CTMAB与钒(Ⅴ)生成络合物,使分析灵敏度提高2.5倍,在掩蔽剂柠檬酸盐存在下可不经分离直接测定饮用水和工业废水中的微量钒,钒(Ⅴ)的浓度在0~10 μg/mL与吸光度呈良好线性关系,其表观摩尔吸光系数为4.7×104L/(mol·cm)。此法灵敏度高,选择性好。候明等引入新的显色剂二溴邻硝基苯基荧光酮(DBo-NPF)与钒(Ⅴ)的显色反应,用于微量钒的测定。在pH=6.4的柠檬酸-Na2HPO4缓冲介质中,在表面活性剂CPB和OP存在下,钒(Ⅴ)与DBo-NPF及CPB发生灵敏的显色反应生成红色多元配合物,以此建立了分光光度法测定微量钒的方法。钒量在0~20 μg/(25 mL)范围内符合比耳定律。该显色反应速度快,灵敏度高,可用于合金钢中微量钒的测定。 1.2 紫外分光法 1.2.1 钒和钒催化氧化法 黄俭根等发现在磷酸介质中,钒(Ⅴ)对溴酸钾氧化偶氮胂的反应具有强烈催化作用,加入柠檬酸不仅可掩蔽Cu2+、Fe2+、Co2+、Mn2+等离子的干扰,而且有明显的活化作用,据此建立了测定痕量钒的新方法。此法采用固定时间法,在沸水浴中加热12 min,测定钒的范围为0~8 ng/mL,检出限为1.92×10-2ng/mL。该方法是目前测定钒的同类方法中灵敏度高、选择性好的方法之一,已用于茶叶、黄豆、花生及中药材枸杞、灵芝中痕量钒的测定。张爱梅等基于硫酸介质,柠檬酸做活化剂,钒(Ⅴ)、铬(Ⅵ)催化氯酸钾氧化鸡冠红褪色的反应,建立了催化光度法同时测定痕量钒(Ⅴ)、铬(Ⅵ)的新方法。用柠檬酸作活化剂,灵敏度提高6倍以上,且Cu2+、Fe2+、Mn2+等干扰离子可得到有效抑制,提高了选择性。将本法用于测定环境水样、钢样及废水中的钒、铬的测定,结果可靠。刘长久在硫酸介质中,基于钒对次甲基蓝与溴酸钾和抗坏血酸的催化氧化还原反应的抑制作用,建立了高灵敏度测定痕量钒的新动力学方法。方法的灵敏度高,体系稳定,具有较好的选择性,其检出限为3.5×10-11g/mL,线性范围为0~10 μg/L。适用于食物、药材和水中痕量钒的测定。刘长增基于磷酸和棉红在沸水发色条件下反应生成的产物在钒(Ⅴ)催化下被KBrO3氧化而建立了测定痕量钒的新方法,在该体系中引入适量的活化剂抗坏血酸使该方法表现出灵敏度高、选择性好的特点并用于芹菜、人体血清和井水中超痕量钒的测定。 1.2.2 表观摩尔吸光 刘峥研究了在pH=4及没食子酸存在下微量钒催化溴酸钾氧化邻苯二胺的动力学条件,建立了催化动力学显色光度法测定微量钒的新方法。方法的测定范围为0~0.025 μg/(25 mL)。表观摩尔吸光系数为ε=3.27×107L/(mol·cm),该法灵敏度高,选择性好,可直接应用于水样和食品中痕量钒的测定。张瑛等研究了稀盐酸介质中钒(Ⅴ)催化溴酸钾氧化1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸一钠盐形成红色产物的指示反应,建立了催化光度法测定痕量钒(Ⅴ)的新方法。在λmax=436 nm处测定催化反应的吸光度A和A0,钒(Ⅴ)含量在0~20 ng/25mL与ΔA呈良好线性关系,方法的检出限为3.6×10-2ng/mL。 1.2.3 钒的萃取催化动力学 孙登明等研究了在柠檬酸介质中以二苯碳酰二肼(DPC)-CHCl3溶液为萃取剂,通过固定萃取时间,控制钒催化KBrO3氧化DPC进行的程