利用壳生产乳酸钙的实验研究.docxVIP

利用壳生产乳酸钙的实验研究 根据联合粮农组织的统计，2003年中国的蛋产量为2233.2万吨，占世界蛋产量的40%。按蛋壳占蛋质量的12%计算,我国每年将产生大约300万吨的蛋壳成为垃圾。蛋壳含大约93%的碳酸钙。大量的资料表明,蛋壳是制备钙制剂的绿色钙源。 已报道的关于鸡蛋壳制备乳酸钙的研究,可为两种方法:一种是将鸡蛋壳在高温下锻烧,使鸡蛋壳中原来的主要成分CaCO3转化为CaO,再与乳酸反应制备乳酸钙;另一种是直接将粉碎的鸡蛋壳与乳酸在水浴加热反应制备乳酸钙。前一种方法由于需要高温锻烧,能耗大,成本高,煅烧过程中会产生大量CO2和粉尘的污染,而且锻烧法会破坏鸡蛋壳的天然活性;后一种方法采用水浴加热,鸡蛋壳转化率较低,并且工业化生产成本高。 水热法是指在密闭体系中,以水为溶剂,在一定温度下,在水的自生压强下,原始混合物进行反应。本工艺避免了高温锻烧蛋壳所造成的环境污染,也不产生新的污染;壳膜分离阶段以水为分离剂,避免了酸和碱的污染;整个反应过程处于密闭状态,避免了反应过程中酸和水的挥发造成的损失;蛋壳不用高温煅烧,降低了能耗成本。实验中产生的CO2可以在实验结束时回收吸走,防止产生污染。 本文以乳酸钙的产率为指标,用单因素实验与正交实验相结合的方法,研究了影响乳酸钙产率的几个主要工艺参数。 1 材料和方法 1.1 材料和蛋由学校餐厅提供 1.2 试剂与仪器 乳酸,乙二胺四乙酸二钠(EDTA),碳酸钙,浓盐酸,铬黑T,氨水,氯化铵,三乙醇胺(化学试剂均为AR级),SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司),自制反应釜,DHG-9075A型电热恒温鼓风干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司)。 1.3 壳膜增长过程膜原子系统最佳工艺参数的确定 将预处理后的蛋壳粉碎过筛(100目),得到的蛋壳粉以水为分离剂经过壳膜分离后,与乳酸在水热法的条件下反应。以乳酸钙的产率作为指标,研究影响产物乳酸钙产率的几个主要工艺参数。用单因素实验确定壳膜分离、蛋壳过料量、固液比、反应时间、反应温度对乳酸钙产率的影响,然后用正交实验设计法对这些因素进行优选。将反应后的产物经抽滤、除镁等处理后,用EDTA滴定法进行钙含量的测定,然后换算成乳酸钙的产率。 2 结果与分析 2.1 单因素实验 在单因素实验中,主要讨论壳膜分离、蛋壳过料量、固液比、反应时间、反应温度几个因素对乳酸钙产率的影响。 2.1.1 壳、膜的分离和过滤 壳膜分离是下一步反应的基础。壳膜分离效果越好,蛋壳收率就越高,相应的产品乳酸钙的产率和纯度也会越高。 称取5g粉碎的蛋壳粉(100目),以水为分离剂,常温下,在不同的搅拌时间(转速一定)和静置时间下进行壳膜分离,然后过滤,在120℃下烘干2h,得到分离的壳和膜。实验结果见下图: 由图1可知:搅拌10min,静置15min和搅拌15min,静置20min时的蛋壳量较高,均为4.7g,蛋壳收率为94%,从降低能耗及设备损耗的角度考虑,最佳搅拌时间为10min,最佳静止时间为15min。在此条件下,将蛋壳壳膜分离后装袋备用。 2.1.2 壳聚糖的添加量 在实验条件为乳酸0.9g;固液比1 ∶17;反应时间3h;反应温度80℃的情况下,选取不同的蛋壳过料量进行对比试验。实验中所用的蛋壳为废物利用,所以反应时加入过量的蛋壳具有实际效益。 由图2可知:乳酸钙的产率随着蛋壳过料量的增加先增大后减小。乳酸与碳酸钙的反应是弱酸与弱碱的反应,比较缓慢。蛋壳过量能使乳酸充分反应。但蛋壳过量太多,会使生成的乳酸钙聚集在过量的蛋壳周围产生凝固,在后续抽滤时使之损失。所以蛋壳过料量有一个最佳范围,实验表明蛋壳过料过量50%~70%之间较好。 2.1.3 固液比对乳酸钙产率的影响 在实验条件为乳酸0.9g;蛋壳过量60%;反应时间3h;反应温度80℃的情况下,选取不同的固液比进行对比实验。 由图3可知:乳酸钙产率随着固液比的增加先增大后减小。产物乳酸钙存在于液相,当液体体积增加时,有利于反应的进行。当液体体积过大时,会稀释乳酸的浓度,不利于反应的进行。因此,在蛋壳粉过量60%的情况下,固液比有一个最佳值。由实验结果可知,固液比在1 ∶16~1 ∶18之间较好。 2.1.4 反应时间对乳酸钙产率的影响 在实验条件为乳酸0.9g;固液比为:1 ∶17;蛋壳过量60%;反应温度80℃的情况下,选取不同的反应时间进行对比试验。 由图4可知:乳酸钙的产率随着反应时间的增加而增大,达到一定值后产率不会随着反应时间的增加而发生很大的变化。4.5h左右时反应基本完全,考虑到乳酸充分利用,故适当延长反应时间,选4.5h~5.5h为宜。 2.1.5 反应温度的确定 在实验条件为乳酸0.9g;固液比1 ∶17;蛋壳过量60%;反应时间4.5h的情况下,选取不同的反应温度进行对比试验