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烧结法提取粉煤灰中氧化铝的研究进展 粉煤灰是指由高温和低温形成的具有火山性质的碳氢化合物。主要来自燃煤、焦炭、，等行业。据不完全统计, 2008年底, 我国粉煤灰累计堆存量已高达56亿吨, 年排放量已接近4.5亿吨, 而且呈现连年递增的趋势。大量堆存的粉煤灰不仅占用大片的土地, 而且还会破坏生态环境, 因此粉煤灰综合利用的研究意义重大。从当前国内的研究情况看, 粉煤灰的综合利用主要集中在经济效益低下的建材、筑路、筑坝等工业领域, 因此提高粉煤灰的综合利用的价值迫在眉睫, 亟待解决。由于粉煤灰含有非常丰富的铝硅等有用元素, Al2O3和Si O2总含量可达90%以上, 因此利用粉煤灰提取Al2O3、Si O2, 以及制备其它高附加值产品是解决粉煤灰的高附加值资源化利用和堆存污染的根本途径。目前国内粉煤灰的高附加值资源化利用的研究主要在于粉煤灰提取氧化铝。 1 灰色能源性能 1.1 粉煤灰的化学成分 通常情况下粉煤灰呈灰白色的球状, 均匀, 质轻, 无黏性, 比表面积在0.25~0.7 m2/g, 粉煤灰的化学成分会因燃煤产地和燃烧程度的不同而有所不同, 但是从一般情况来说, 粉煤灰的主要化学成分是Si O2、Al2O3, 其次是Fe2O3、Ca O、Mg O等。粉煤灰中各化学成分的含量范围见表1。 1.2 粉煤灰的结晶相 煤粉灰的物相组成可分为结晶相和玻璃相。粉煤灰的结晶相主要是石英、莫来石;玻璃相主要是有活性的无定形Al2O3和Si O2。粉煤灰的矿物组成见表2。 2 粉煤灰中氧化铝的提取 莫来石中的Al2O3活性差, 铝硅玻璃中Si O2-Al2O3键结合强度高, 因此从粉煤灰中提取氧化铝的实质上是提高莫来石中Al2O3的活性, 破坏铝硅玻璃中Si O2-Al2O3键。根据Al2O3活性的提高方式和破坏Si O2-Al2O3键的方法, 可把近十年来从粉煤灰中提取氧化铝的主要方法分为直接酸浸法和烧结法。烧结法提取氧化铝的优势是氧化铝提取率普遍较高, 产品纯度高, 愈来愈受到人们的关注, 因此我们就回顾国内近十年来在使用烧结法提取粉煤灰中氧化铝方面所取得的研究新进展。 烧结法提取粉煤灰中氧化铝的实质是将粉煤灰与烧结剂以适当比例混合后, 通过高温下的烧结反应破坏莫来石的结构和铝硅玻璃体的Si O2-Al2O3键, 同时使Al2O3活化, 并与烧结剂反应生成可溶性的铝盐, 然后将铝盐经过酸浸或碱浸、沉淀、煅烧等工序而得到高纯度的Al2O3。根据烧结法选用烧结剂的不同, 可以把烧结法分为石灰 (石灰石) 烧结法、碳酸钠烧结法、多种烧结剂烧结法。 2.1 粉煤灰的烧结 在烧结法提取粉煤灰中氧化铝的研究中, 被人们研究最多的是石灰 (石灰石) 烧结法。石灰 (石灰石) 烧结法就是将一定量的石灰或石灰石与粉煤灰混合后, 首先通过高温焙烧将粉煤灰中的Si O2转变成难溶于酸碱的硅酸二钙 (2Ca O·Si O2) 和易溶于酸碱的七铝酸十二钙 (12Ca O·7Al2O3) , 然后在酸碱的作用下将烧结熟料中的氧化铝溶出, 最后将滤液进行过滤、分解等工序而得到氧化铝。 杨石波等用Ca O提取粉煤灰中铝的研究指出:粉煤灰与Ca O以2.2∶1的摩尔钙硅比混合后在1200℃烧结2 h, 物料自粉化;自粉化烧结料在80℃、4 mol/L的硫酸溶液酸溶80 min (硫酸溶液与自粉化料体积质量比为4 m L/g) , 铝的回收率达77%。赵喆等把粉煤灰与石灰的混合料 (m粉煤灰/m石灰=1.8) 在1380℃煅烧1.0 h后在800℃出炉, 熟料中的Al2O3溶出率达79%。薛冰等用Ca O提取粉煤灰中氧化铝的试验表明:当C/A (Ca O和Al2O3的摩尔比) 在1.5~2.3范围内时, 在1360℃下保温1.0 h的条件下, 烧结主要生成C12A7和γ-C2S, 其量随C/A值的变化而变;当C/A为1.9时, 碳酸钠溶中烧结熟料溶出的Al2O3量最大。孙培梅等用石灰石烧结粉煤灰得出物料烧结的最佳条件:m粉煤灰/m石灰石=1.9, 烧结温度为1340~1360℃, 保温时间为40~60 min, 出炉温度是700~900℃。 为克服常用烧结法能耗大的不足, 石灰低温蒸压烧结法也被人们研究。石灰低温蒸压烧结法就是把粉煤灰、石灰及水混合后通过低温的蒸压反应形成Ca3Al2(Si O4) (OH)8, 然后高温烧结形成12Ca O·7Al2O3和2Ca O·Si O2, 最后用碳酸钠溶液溶解12Ca O·7Al2O3, 再碳化处理而获得氧化铝。裴新意等低温蒸压煅烧提取氧化铝得出最佳条件:蒸压温度是180℃, 蒸压时间是12 h, 煅烧温度为900℃, 煅烧时间为6 h。赵鹏等把以1∶2∶2的质量比混合的粉煤灰、石灰和水在180℃蒸压12 h后在900℃下