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石煤酸浸提钒尾渣制备蒸压砖的研究 1 酸浸渣及粉煤灰的含量对接枝度的影响 石煤是中国独特的自然资源，具有分布广泛、储量大、品味低等特点。随着钒在冶金、国防、化工、电子等领域的应用,钒的经济价值得到了进一步的提升,2004年的钒价大幅上涨也促使了石煤提钒行业的蓬勃发展。钒大多以类质同相的形式存在于云母结构中,这就要求必须破坏云母结构才能对钒进行富集。硫酸浸出提钒由于浸出率高,矿石适应性强被广泛用于工业生产。因此,石煤酸浸提钒尾渣(简称“酸浸渣”)中残留着大量的硫酸盐将对硅酸盐体系产生不利影响,给酸浸渣综合利用造成技术难度。随着石煤提钒行业的发展,如何合理有效大批量的消纳酸浸渣成为制约行业发展的关键。 粉煤灰是一种具有火山灰效应的活性材料,具有低钙高铝的特点。研究表明,在添加钙质材料的碱性条件下,硫酸盐能激发粉煤灰的活性,此外,粉煤灰也被用来提高混凝土的抗压强度,抑制混凝土后期硫酸盐侵蚀的问题。本文拟以酸浸渣为主要材料制备蒸压砖,并提出添加粉煤灰减少或者消除硫酸盐的设想,并展开相关试验研究。 2 试验部分 2.1 熟石灰的成分 所用酸浸渣产自湖北某矿冶公司;粉煤灰取自武汉某电厂。熟石灰为天津市天力化学试剂有限公司(分析纯)Ca(OH)2含量不少于95%。原材料化学分析见表1,酸浸渣和粉煤灰的粒径分析分别见表2、表3 2.2 试验方法和方案 2.2.1 段制备蒸压砖 原料经配方设计、混料搅拌、压制成型、蒸压养护四个阶段制备蒸压砖。砖坯养护3 d,参照GB11945-1999《蒸压灰砂砖》标准测试蒸压砖抗压强度,采用XRD、DSC、SEM对蒸压砖的矿物和形貌特征进行表征。 2.2.2 优配合比砖坯尺寸 原料配合比优化阶段,成型砖坯为50 mm×35 mm圆柱体试件;最优配合比砖坯尺寸按照实心砖的标准尺寸240 mm×115 mm×53 mm进行成型。为了方便探讨粉煤灰对蒸压砖性能的影响,采用蒸压制度为:养护压力1.2 MPa,升温2 h,恒温6 h,自然冷却降温。 3 抗压强度的校正 不同尺寸蒸压砖抗压强度测试结果见表4;不同配方试验结果见表5。 从表4可以看出,相同配方在不同尺寸规格下的抗压强度是有差异的,实验室测得的抗压强度比采用标准尺寸测得的压力大,因此本文中为了制备符合GB11945-1999《蒸压灰砂砖》标准的蒸压砖,对实验室的抗压强度进行了校正,校正系数为C=18.6/22.4=0.82。 从表5中可以看出,在不添加粉煤灰的情况下,酸浸渣蒸压砖与传统的蒸压砖机理相似,在钙质材料不够的情况下,酸浸渣中溶出的活性SiO2能与钙质材料提供的Ca(OH)2在蒸养条件下生成CSH等水化产物,增加砖坯的抗压强度;而当到钙质材料达一定阶段后,由于Ca(OH)2过多,酸浸渣中可溶出的活性SiO2不足,致使砖坯中存在过多的Ca(OH)2,从而降低了砖坯的强度。不添加粉煤灰的前提下,熟石灰的最优掺量为14%,但是强度只有8.6 MPa,达不到GB11945-1999《蒸压灰砂砖》的要求。当配方中加入粉煤灰后,砖坯的强度有上升的趋势,并随着粉煤灰掺入量的增多,趋势愈明显,掺入量为25%时砖坯强度达到GB11945-1999《蒸压灰砂砖》规定的MU15的要求。 4 机械分析 4.1 托勃莫来石与石英的填充 图1为5、11、14号砖坯试样的XRD图谱,从图中可以看出,蒸压以后的主要产物为CSH和钙矾石,还有部分的托勃莫来石,同时砖坯中存在原料引入的未参与反应的白云母和黄铁矿,以及反应不完全的石英颗粒,它们填充在水化产物的孔隙结构中,产生一定的强度。随着粉煤灰的掺入,砖坯中的石英峰的峰面积减少,石膏的衍射峰降低,钙矾石衍射峰明显增加,而托勃莫来石和CSH的衍射峰有一定程度的增加,体现为砖坯抗压强度增强。 4.2 caso42h2o 图2为11号砖坯试样的DSC曲线,从图中可以看出,样品在80.9 ℃,144.3 ℃,301.6 ℃出现明显的吸热峰,并伴随着质量的损失,这三个吸热峰表示了CaSO4·2H2O在不同温度下的脱水反应。结合图1的XRD图谱可知,砖坯中的硫酸盐主要以CaSO4·2H2O形式存在,这与砖坯的蒸养环境是相关的。 4.3 土性质细度 图3为5号试样SEM照片,图4为14号试样的SEM照片,从图3可以看出,在不添加粉煤灰的情况下,砖坯中水化生成纤维状的CSH凝胶,砖坯孔隙较大,石膏晶体易长大,强度较低;与图3相比,图4中形成了结构更加致密的竹叶状的托勃莫来石和针状的钙矾石,它们与CSH凝胶形成交联错生的网络结构,未参与反应的细粒级粉煤灰将充填在这些孔隙中,使得网络结构更加致密。 4.4 砖坯用铝酸钙盐酸钙的方法,主要考核盐的最佳剂量为mcaoh2.2o,nh2o;mcaoh2o;al2o3+nh2o;mcaoh2o 粉煤灰在蒸压砖中