第三章酸碱滴定法.pptVIP

* NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4（0.1000mol/L ，20.00mL） H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 7.5×10-3 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 6.3×10-8 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 4.4×10-13 第五十九页，共八十七页，2022年，8月28日 * （1）、判断各级离解出来的H+是否都可被准确滴定？ 第六十页，共八十七页，2022年，8月28日 * （2）、判断能否分步滴定 第六十一页，共八十七页，2022年，8月28日 总结与说明： 1．指示剂的变色范围：pH＝pKHIn ? 1 如：甲基橙pKHIn＝3.4，其理论变色范围应为2.4（红）～4.4（黄），实际变色范围是3.1～4.4， 如：酚酞pKHIn＝9.1，其理论变色范围应为8.1（无）～10.1（红),实际变色范围是8.1～9.6。 2．指示剂的理论变色点：pH＝pKHIn 3．各指示剂的pKHIn，不同，所以有不同的变色范围 4．指示剂的变色范围越窄越灵敏。 5．指示剂实际变色范围并不恰好是pH＝pKHIn ? 1，而是稍有出入。主要是因为人眼对颜色敏锐度不同 第二十七页，共八十七页，2022年，8月28日 * 第二十八页，共八十七页，2022年，8月28日 * 三、影响指示剂变色的间接因素 1、指示剂的用量 2、离子强度的影响 3、温度的影响 4、溶剂的影响 第二十九页，共八十七页，2022年，8月28日 1.指示剂用量的影响 ?消耗滴定剂 ↘变色不敏锐 cHIn↗ 尤其对单色指示剂影响大 而对双色指示剂影响小 酚酞(单色)：设人眼能看到红色形式酚酞的最低浓度 为c0(定值)，酚酞总浓度为c 可见: c↗? [H+]↗? pH↘ 变色提前，变色范围改变 结论：酸碱指示剂用量要适当 50-100mL0.1%酚酞2-3滴 变色pH=9；10-15滴 变色pH=8 第三十页，共八十七页，2022年，8月28日 2.离子强度的影响 I↗? KcHIn改变?变色范围改变 变色点时：[HIn]=[In-] pH= -lgaH+ = pKHIn+lg?In- = pKHIn-0.5Zi2 I↗? pH↘?变色范围改变(理论变色点向减少方向移动) 第三十一页，共八十七页，2022年，8月28日 如甲基橙：18℃ pH 3.1~4.4 100℃ pH 2.5~3.7 3.温度的影响 T改变? KcHIn改变?变色范围改变 4.溶剂的影响 溶剂不同?得失质子的能力不同?KHIn不同? 变色范围改变 第三十二页，共八十七页，2022年，8月28日 有时，单一的指示剂变色范围较大，无法很窄的范围内指示终点，可使用混合指示剂。 特点: 主要是利用两种颜色的互补作用，使指示剂的变色范围变窄并且敏锐。 分类: 按其配制方法不同可分为两类： 一类是用一种惰性染料与一种指示剂混合而成； 另一类是由两种(或多种)不同的指示剂混合而成。 第三十三页，共八十七页，2022年，8月28日 如：由甲基橙和靛蓝染料组成的混合指示剂。靛蓝在滴定过程中不变色，只作为甲基橙变色的背景，该混合指示剂随pH的改变而发生的颜色变化如下： 溶液的酸度 甲基橙的颜色 甲基橙＋靛蓝的颜色 pH?4.4 黄 色 绿 色 (pH4) 橙 色 浅灰色 (pH=4) pH?3.1 红 色 紫 色 (pH4) 混合指示剂由绿色?浅灰色?紫色，中间呈近乎无色的浅灰色，变色范围变窄，变色敏锐，易于辨别。 第三十四页，共八十七页，2022年，8月28日 两种指示剂混合： 甲酚红 7.2(黄)--------8.8(紫) ?pH=1.6 百里酚蓝 8.0(黄)-------9.6(蓝) ?pH=1.6 甲:百1:3混合 8.2(粉红)--