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实验九乙酸乙酯皂化反响速率常数的测定
序言
1.1实验目的
测定乙酸乙酯皂化反响的速率常数。
1.2实验内容
在30℃时,用电导率仪先测定40ml0.01mol·L-1的NaOH溶液的电导率,而后将20ml0.02mol·L-1的NaOH溶液与20ml0.02mol·L-1的乙酸乙酯溶液混淆,
测定其电导率随时间的变化关系;而后将实验温度高升到37℃,重复上述实验。
1.3实验原理
关于二级反响
A+B→产物
假如A,B两物质开端浓度相同,均为a,则反响速率的表示式为
dx
2(1)
k(a-x)
dt
式中:x为t时刻生成物的浓度。式(1)定积分得:
1
x
(2)
k
a(ax)
t
以
x对t作图,若所得为直线,证明是二级反响。并能够从直线的斜率求出k。
a
x
所以在反响进行过程中,只需能够测出反响物或生成物的浓度,即可求得该反响的速率常数k。
温度对化学反响速率的影响常用阿伦尼乌斯方程描绘
dlnk
Ea(3)
dT
RT2
式中:Ea为反响的活化能。假设活化能是常数,测定了两个不一样温度下的速率常数k(T1)和k(T2)后能够按式(3)计算反响的活化能Ea。
Ealn
k(T2)
T1T2
(4)
R
T2T1
k(T1)
乙酸乙酯皂化反响是一个典型的二级反响,其反响式为:
CH3COOC2H5OHCH3COOC2H5OH
--
反响系统中,OH电导率大,CH3COO电导率小。所以,跟着反响进行,电导
--
率大的OH渐渐为电导率小的CH3COO所代替,溶液电导率有明显降低。关于稀溶
液,强电解质的电导率κ与其浓度成正比,并且溶液的总电导率就等于构成该溶
液的电解质电导率之和。若乙酸乙酯皂化反响在稀溶液中进行,则存在以下关系
式:
0A1a(5)
A2a(6)
tA1(ax)A2x(7)
式中:A1,A2分别是与温度、电解质性质和溶剂等要素相关的比率常数;κ0、κt、κ∞分别为反响开始、反响时间为t和反响终了时溶液的总电导率。由式(5)—式(7),得
x
0t
a
代入式(2)并整理,得
0
(8)
10
t
(9)
t
t
ak
所以,以t对0t作图为向来线即说明该反响为二级反响,且由直线的斜率
t
可求得速率系数k;由两个不一样温度下测得的速率系数k(T1)与k(T2),能够求出
反响的活化能Ea。因为溶液中的化学反响实质上特别复杂,如上所测定和计算的
是表观活化能。
实验方法
2.1实验仪器和试剂
仪器DDS-llA型电导率仪1台;自动均衡记录仪1台;恒温水浴1套;DJS-1
型电导电极1支;双管反响器2只、大试管1只;100mL容量瓶1个;20mL移
液管3支;0.2mL刻度移液管1支。
试剂0.0200mol/L的NaOH溶液;乙酸乙酯(AR);新鲜去离子水或蒸馏水。
2.2实验步骤
仪器准备:接通电导率仪的电源,校订电导率仪,正确选择其量程,并将电导率仪的记录输出与记录仪相连。
配制乙酸乙酯溶液:用容量瓶配制0.0200mol/L的乙酸乙酯溶液100mL。乙
酸乙酯密度与温度的关系式
-32
ρ10×t(10)
此中ρ、t的单位分别为kg/m3和℃(需要乙酸乙酯约0.1762g)。已知室温等
于23.8℃,计算得需要0.197ml乙酸乙酯。
3)0的丈量。将恒温水浴调至30℃,用移液管汲取20mL0.200mol/L的NaOH
溶液装入干净的大试管中再加入20mLH2O,将电导电极套上塞子,电极经去离
子水冲刷并用滤纸吸干后插入大试管中,大试管放入恒温水浴恒温约10min,将电导率仪的“校订丈量”开关扳到“丈量”地点,记录仪开始记录。
4)t的测定。将干净干燥的双管反响器置于恒温水浴中,有移液管取
20mL0.200mol/L乙酸乙酯溶液,放入粗管。将电极用电导水仔细冲刷3次,用
滤纸当心吸干电极上的水,而后插入粗管,并塞好。用另一支移液管取
20mL0.200mol/LNaOH溶液放入细管,恒温约5min。用洗耳球快速频频抽压细
管两次,将NaOH溶液赶快完整压入粗管,使溶液充分混淆。记录仪一定在反
应前开始记录,大概20min能够停止丈量。
5)重复以上步骤,测定37℃时反响的0与t。
结果与议论
由实验室仪器读出室温为23.8℃,大气压为103.09kPa。表1,表2中的第二
列由记录仪收集,可见附图(t-t关系图)上的数据。第一列时间并不是直接由记
录仪收集的数据读出,而是在t-t关系图上找出最高点,记下最高点对应的时间,
以后将各数据点对应的时间减去最高点对应的时间即为表中第一列t。第三列中
的0相同由记录仪收集,见附图(0的丈量),得30℃时,0=6.91格,37℃时,
0=7.45格。
注:附图分别为30℃时0的丈量图、37℃时0的丈量图、30℃时t-t关系
图、37℃时t-
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