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原子吸收分析法谱线; 一、共振线
1、共振吸收线
; 一、共振线
2、共振发射线
;
;
; 将不同频率的光(强度为I0v)通过厚度为L的原子蒸气,一部分光被吸收,在原子蒸气的浓度一定时,其透过光的强度Iv与原子蒸气的厚度的关系为 ;中心频率?O(峰值频率):最大吸收系数对应的频率或波长;
半宽度Δ? :指最大吸收一半处的宽度。谱线的宽度常用半宽度表示;原子吸收光谱法定量基础;一、积分吸收 ;;;原子吸收线变宽的原因; 原子吸收线的宽度受多种因素影响,一类是由原子性质所决定,另一类是外界因素。;一、自然宽度 Δ? N
无外界因素影响时,谱线固有的宽度叫自然宽度。
自然宽度与激发态原子的平均寿命有关。一般约10-5nm。
照射光都具有一定的宽度。
与其他变宽相比可完全忽略。;二、多普勒变宽(热变宽) Δ? D
多普勒变宽是由于原子在空间作无规则热运动所引起的,又称为热变宽。
热变宽引起的宽度为10-3nm数量级,是谱线变宽的一种主要因素。
;多普勒效应:一个运动着的原子发出的光,如果运动方向离开观察者(接受器),则在观察者看来,其频率较静止原子所发的频率低,反之,则高。;;;1.Lorentz 变宽(劳伦兹变宽) Δ?L :
待测原子与其它粒子之间的碰撞。变宽在10-3nm。
;
2. Holtzmark 变宽(赫鲁兹马克变宽,又称共振变宽):
同种待测原子之间的碰撞,又称共振变宽;但由于AAS 分析时,待测物浓度很低,该变宽可忽略。;四、自吸变宽
光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大,自吸现象越严重。
;
五、场致变宽
外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象;影响较小。
;
在一定条件下,谱线变宽主要受热变宽和压力变宽的影响。当气相中与待测原子共存的其它粒子浓度很小时,以热变宽为主。
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