质谱分析仪（仪器分析技术课件）.pptxVIP

1 基本原理与质谱仪仪器分析——质谱分析法 （1）概述  分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具；第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素相对丰度等； 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展； 同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪； （2）质谱仪与质谱分析原理进样系统离子源质量分析器检测器1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ）(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；(3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 原理与结构电离室原理与结构仪器原理图 1 基本原理与质谱仪仪器分析——质谱分析法 1.离子源①Electron Ionization (EI)源++++: R1: R2: R3: R4: e+M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrum(M-R1)+ EI 源的特点：电离效率高,灵敏度高；应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的；稳定，操作方便，电子流强度可精密控制；结构简单，控温方便；EI源：可变的离子化能量 (10~240eV) 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70eV ）。电子能量?电子能量?分子离子增加碎片离子增加 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。② 化学电离源（Chemical Ionization，CI）:最强峰为准分子离子；谱图简单；不适用难挥发试样；++气体分子试样分子+准分子离子电子(M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; ③场致电离源（FI）电压：7-10 kV；d1 mm；强电场将分子中拉出一个电子；分子离子峰强；碎片离子峰少；不适合化合物结构鉴定；阳极+++++++++++++阴极d1mm 1 基本原理与质谱仪仪器分析——质谱分析法 2. 质量分析器原理在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m ? 2 / R= H0 e V曲率半径： R= （m ? ）/ e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。质谱分辨率 = M / ? M （分辨率与选定分子质量有关）加速后离子的动能 :(1/2)m? 2= e V? = [(2V)/(m/e)]1/2 ①单聚焦磁场分析器方向聚焦；相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；分辨率不高收集器离子源BS1S2磁场R ②双聚焦分析器离子源收集器磁场电场S1S2+-方向聚焦： 相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；能量聚焦： 相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚； 质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦； ③ 其他类型质量分析器双聚焦质谱仪体积大；色谱-质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要；体积小的质量分析器：四极杆质量分析器飞行时间质量分析器离子阱质量分析器体积小，操作简单；分辨率中等； 1 基本原理与质谱仪仪器分析——质谱分析法 3. 检测器（1）电子倍增管 15～18级；可测出10-17A微弱电流；（2）渠道式电子倍增器阵列 1 离子峰的主要类型 仪器分析——质谱分析法 （1）分子离子峰 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。　 分子离子的质量与化合物的分子量相等。　 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇． 1. 分子离子峰的特点　 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外,由稳定性判断。　 形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏特。　质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。如何确定分子离子峰？。 2. 分子离子的判断 由C，H，O 组成