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eda-na2对cu的修复效果及cu、ca、fe释放特征 采用化学洗洗法清除污染土壤中的重金属，是目前土壤污染修复中的首要任务。对于不同类型的土壤，人工二胺硫酸钠（edta-na2，以下简称eda）对大多数重金属具有有效的去除率，已成为一种常见的化学洗脱剂。在众多影响提取效率和工程应用的因素中,适宜淋洗剂用量的选择是优化提取条件中最为重要的研究内容之一。目前关于淋洗剂用量的选取多以不同浓度淋洗剂对金属的去除率来确定,极少关注淋洗过程中常量元素的淋出特征,以及EDTA对金属的淋出效率,但由于EDTA对土壤颗粒中阳离子的低选择性络合会引起大量的螯合剂的消耗,从而降低了EDTA对目标金属的淋出效率,因此在考虑对目标金属最大去除效果的同时,应同时考虑Ca、Fe等常量元素的淋失特征以及EDTA对金属的淋出效率,从而确定适宜的淋洗剂用量。本研究拟以原广州氮肥厂工业废弃地重金属污染土壤为对象,研究不同EDTA用量对重金属的提取效果,以及Ca、Mg、K、Na和Fe、Mn、Si、Al的释放特征,结合EDTA对金属的总去除率和EDTA对金属的提取效率,并根据土壤修复目标,确定最适宜的淋洗剂用量,为优化淋洗剂用量条件提供理论依据。 1 材料和方法 1.1 土壤中多石的研磨和保存 供试土壤采自原广州氮肥厂废弃地(以下简称GD),采样深度为0～1 m,为杂填土,现场采样后将大块的砖石弃去,其余土样装袋运回实验室。土壤风干后,将其研磨过2 mm筛并混匀,贴好标签后密封置于阴暗处保存。用四分法取部分过2 mm筛的土样研磨过60目及100目筛,备用。 1.2 a用量的确定 称取1.000 g过2 mm筛土壤于50 mL离心管中,加入20 mL ETDA溶液,所用EDTA剂量分别为0.10、0.20、0.80、2.00、4.00、6.00 mol/kg,置于震荡器上震荡24 h,以5 000 r/min转速离心10 min,分离提取液,每一处理重复3次,三个重复处理之间相对标准偏差在15%以内。用ICP-OES(PE公司DV5000型)测定提取液中金属含量。 1.3 土壤养分含量、土壤重金属全量和过程控制品质控样品的测定 土壤理化性质测定方法:土壤pH采用DELTA320型酸度计测定;土壤质地分析采用吸管法;有机质的测定采用油浴加热重铬酸钾容量法;CEC的测定采用乙酸铵交换法;全氮采用浓硫酸+催化剂消煮法,用定氮仪测定土壤含氮量;全磷采用酸溶钼锑抗比色法测定。 金属全量测定方法:取过100目筛土壤样品0.300 0 g,加入浓硝酸和盐酸混合酸后进行微波消解。用ICP-OES(PE公司DV5000型)测定土壤重金属全量。分析全过程采用国家标准样品研究所提供的标准物质红壤(ESS-3)进行质量控制。质控样测定均值和平行样偏差均在规定要求范围内。重金属形态分析则采用Tessier法进行。 2 结果与分析 2.1 土壤重金属形态分析 供试土壤pH值为7.36,属中性微碱性,有机质含量较高,达99.5 g/kg,阳离子交换量为9.5 cmol/kg。主要污染重金属为锌、铅、铜,质量分数分别为139.8, 327.0, 729.9 mg/kg,其中以Cu污染最为严重,超过土壤环境质量三级标准;土壤质地分析结果表明,供试土壤砂粒含量占62.23%,粉粒占30.90%,粘粒含量只有9.70%,属砂性土。重金属形态分析结果表明(图1),Cu在土壤中以铁锰氧化态为主,占总量的46.1%,其次是碳酸盐结合态和有机结合态各占24.0%和20.9%,三者之和超过90%,只有0.2%的可交换态;Pb在土壤中以残渣态为主,占总量的89.8%,有少量铁锰氧化态和碳酸盐结合态,几乎不存在有机结合态和可交换态,可迁移性较差。因此本研究以Cu为重点。 2.2 edta与环境质量指标 从表2可见,随着EDTA淋洗剂用量的增大对重金属Cu的去除率逐渐提高,至4.00 mol/kg时达到最大,去除率分别为24.12%、24.91%、43.95%、51.49%、59.30%和49.82%。将不同用量EDTA淋洗后土壤中Cu与土壤环境质量标准(GB15618-1995) 进行对比(表3),结果显示,当采用0.80 mol/kg EDTA淋洗后土壤基本可达到三级标准(400 mg/kg)。从表2还可以看出,当以低剂量EDTA提取时,大量的Ca被淋出,随着淋洗剂用量的增加,对Ca的提取量减少,而对K、Mg的提取量逐渐增加,Fe、Al、Si、Mn的释放与Ca恰恰相反,即随着淋洗剂用量的增加释放量增大。以上结果表明,在以EDTA进行土壤重金属提取时,大量的Ca、Fe淋出,且释放特征不同。 2.3 edta的用量 由于EDTA与金属之间是以等当量的比例反应的,因此以EDTA与金属的摩尔比来评价淋洗效果更有意义。An