复杂反应动力学.pptVIP

一、光化学基本定律与基本概念 1.光化学第一定律： 只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。 可见光、紫外光：能激发电子，可引发光化学反应 红外辐射：能量较低，不能激发电子，只能激发分 子的转动和振动态 X射线：可使核或分子内层深部电子的跃迁，非光 化学范畴，属于辐射化学。 分子吸收的能量： 不是被反射和透射的光 在光化学中吸收光强度Ia 为单位时间、单位体积中吸收光子的数目或摩尔数，Ia最常用的单位是 mol ·dm-3· s -1或mol· m-3· s -1 。 第二十九页，共五十八页，2022年，8月28日 2.光化学第二定律 在初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子。 以上说法仅仅适用于光强较弱的情况（光强1014～1018光子·m-3 ·s-1 ） 常用光源 在 高 强 度 光 照 射 下 激发态分子寿命较长情况下 可以发生多光子吸收的情况 or 3.量子产率Φ（量子效率） 产物分子数（也行） 例： 气相乙烯酮光解： 计算量子产率 第三十页，共五十八页，2022年，8月28日 可能的反应机理： 激发态 用稳态法推有： 解得： 生成乙烯的量子产率： 乙烯酮反应的量子产率： 第三十一页，共五十八页，2022年，8月28日 二、光物理过程与初级光化学过程（以下不讲） 1.