原子吸收光谱分析方法中几个问题的探讨.pptVIP

原子汲取光谱分析方法中几个问题的探讨 ;原子汲取光谱法 是基于原子对特征光汲取的一种相对测量方法，其基本原理是将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的蒸气时，被待测元素的基态原子所汲取，在肯定条件下，入射光被汲取而减弱的程度与样品中待测元素的含量呈正相关，由此可得样品中待测元素的含量。 ;关于灵敏度 ;1、选择的测量条件不佳 ;（2）燃烧器的观测高度不合适 ;（3）空心阴极灯的灯电流过大 ;（4）波长位置不精准 ;（5）光谱通带不当;2、喷雾器受到污染 ;3、燃烧器偏离光轴位置 ;4、毛细管内消灭气泡 ;5、废液排泄不畅 ;6、试样中共存物质有化学干扰 ;7、标准溶液配制有误 ; 原子汲取法在测定高浓度的样品时，响应值过高，会使样品的吸光度超出线性范围。如果测定一种样品浓度，采纳稀释的方法也可使吸光度降低，但稀释可能会转变某些物质的存在状态，从而影响测定的精准性。对于大批量的高浓度样品，要求飞快得出分析结果时，采纳降低灵敏度的方法可大大提高工作效率，而且可以避开由于高倍数的稀释而引入误差。 ;1、选择次灵敏线作测定波长 ;2、旋转燃烧器的角度 ;3、削减试液的提升量 ;4、适当稀释试样溶液 ;关于进样技术 ;关于加热程序 ;关于基体改进剂 ;例1：测定植物提取物中铅、镉含量的试验表明，不加基体改进剂时，铅、镉的灰化温度只有400℃、250℃或更低，原子化温度有2100℃、1800℃或更高；加入磷酸二氢铵基体改进剂时，铅、镉灰化温度可提高到800℃、600℃，原子化温度可降到2000℃、1700℃，不仅克服了基体的干扰，而且因原子化温度的降低可以延长石墨管的使用寿命。 ;例2：酱油样品的组成简洁，格外是氯化钠的含量很高，使用石墨炉原子汲取法直接测定铅，背景汲取严重。原子化时非原子汲取信号极强而难以得到铅的汲取信号，从而影响测定结果。因此，需要选择合适的基体改进剂。通常测定食品中铅元素时，常用的基体改进剂有磷酸二氢铵、硝酸镁、磷酸铵及硝酸钯等(注意这些试剂必必要用优级纯)。针对酱油这种样品，选用硝酸铵作为基体改进剂。;关于标准溶液 ; 用来制作标准曲线的标准系列溶液的浓度范围，原则上依???标准曲线范围和试样中待测元素的浓度决定，整套标准溶液的浓度应把试样溶液的浓度包含在范围内，不同元素的灵敏度不同，标准系列溶液的浓度范围也不同。对于常规分析，从测量精度来看，最佳浓度范围的吸光度应在0.1~0.6之间，而微量元素的测定，浓度下限的吸光度小于0.1，对于这样低的浓度，则测量精度也较低，在仪器稳定的情况下，应使用量程扩展以利于提高精度。标准系列中标准个数的设置，应依据线性关系优劣确定。线性较好的溶液一般没置3~5个即可；如果标准曲线弯曲，而要求精度较高，就应增加标准的个数，至于每个标准溶液的体积则取决于喷雾器的提升量和测量次数。一般制备l0~25mL己足够。 ; 火焰原子汲取测定中常用的标准系列浓度单位为μg/mL，石墨炉原子汲取测定中常用的标准系列浓度单位为μg/L，因此，在配制标准溶液时，应注意遵守逐级稀释的原则。如稀释倍数大于100倍，应分两次或多次稀释。其次，标准溶液的浓度范围应与待测试样的浓度处于同一数量级 ; 标准溶液的组分要尽可能的与试样溶液相像，溶液中总盐量是影响原子化效率的主要因素之一。如果试样中总盐含量在l%以上时，在标准溶液中就应加如等量的同一盐类。当无法配制组成匹配的标准样品时，应采纳标准加入法。如果被测试样中不含被测元素，在正确校正背景之后，曲线应通过原点，如果曲线不通过原点，说明含有被测元素，截距所相应的吸光度就是被测元素所引起的效应。外延曲线与横坐标轴相交，交点至原点的距离所相应的浓度即为被测元素的含量。应用标准加入法肯定要彻底校正背景。 ;2、标准曲线 ;关于溶样（样品前处理） ; 溶样过程包括三个主要的要素；样品、用于处理样品的试剂及方法。对于所分析的样品，应依据被测组分的性质和可能存在的状态，选择适宜的分解方法。在进行方法选择时，还要依据样品的成分选择不同的分析方法，要考虑到样品中基质和痕量元素可能的化学行为，以确定试样分解后转变成何种物质。在实际应用中，上述三个要素应综合考虑。 ;溶样对溶剂和器皿的要求： ; 实验所用的玻璃仪器要用酸浸泡，其它设备也要尽可能的干净。玻璃仪器如急用，可用1O% ～2O% 硝酸煮沸1小时，然后用自来水冲净．再用去离子水冲净。这里需要注意的是，浸泡器材的硝酸溶液不能长期反复使用，因长期使用使溶液中铅等杂质增多，反而造成污染。 ; 样品分解的方法总体上可分为干法、湿法和其他方法（溶解、熔融、烧结、高压消解、微波消解等）。 ;2、稀释 在原子荧光光谱法分析某些自然流体（如生物体液、海水、石油等）和一些食品及饮料等中的微量及