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plz材料的物理和光学性能 1 透明光电陶瓷材料 20世纪70年代，透明铁电陶瓷出版后，引起了人们的注意。随后人们发现这种材料在当代许多新技术如计算技术、显示技术、激光技术、全息存贮、微声技术以及光电子学诸领域都有重要的应用前景。陶瓷材料和单晶铁电材料相比,具有容易加工成各种不同尺寸和形状的制品、控制组成性质的可变范围较宽、成本较低等优点,这一点更激发了人们对透明铁电陶瓷材料研究的兴趣。 薄膜技术的兴起,使器件的进一步集成化、小型化、轻量化成为可能,拓宽了透明电光陶瓷材料在现代高新技术中应用的范围。掺镧锆钛酸铅(简称PLZT)透明电光陶瓷材料(陶瓷和薄膜)是目前透明电光陶瓷材料制备及应用中研究得较多的一种。本文综述了掺镧锆钛酸铅透明电光陶瓷材料(陶瓷和薄膜)的制备工艺及应用研究进展 2 透明、绿色和陶瓷材料的制备研究 2.1 铁电陶瓷的可见光 电光铁电陶瓷除了要求具有铁电性之外,还要求有高的透明度,即在工艺上要做到使铁电陶瓷在可见光区域内具有透明性质。制备透明PLZT陶瓷的主要工艺有:(1)热压烧结[2～3],(2)通氧热压烧结,(3)气氛烧结[5～6],(4)热等静压烧结等。下面具体介绍几种典型的烧结工艺。 2.1.1 plzt陶瓷透明性特点 1970年,G.H.Haertling采用热压烧结工艺首次制备了掺铋锆钛酸铅透明陶瓷。随后,他采用氧化物球磨方法制备粉料及热压烧结工艺制备了不同组成的透明PLZT陶瓷。 采用热压烧结工艺制备的陶瓷具有晶粒均匀细小、结构紧密、界面处很少有气体或杂质凝集的特点。外加压力能有效地促进瓷件收缩,能得到接近理论密度的致密陶瓷。热压烧结工艺制备的PLZT陶瓷其密度可达理论密度的99%以上。 热压烧结工艺制备PLZT透明陶瓷,制粉方式、加压时的温度对陶瓷致密性和透明性有显著的影响。化学工艺制备的粉料,颗粒细、表面活性大、组成均匀,制备的陶瓷有较高的透光度。从图1可以看出,采用化学工艺制备粉料的陶瓷的透光度明显高于采用氧化物球磨方法制备粉料的陶瓷的透光度。提高热压烧结时的温度(从原来的800～900℃提高到1050～1250℃),能有效地消除残余气孔,促进陶瓷致密化。 实验发现,流动的氧气氛对陶瓷的透光度有显著的影响。图1给出不同工艺制备的4种组成的PLZT陶瓷的透光度与波长的关系。从图中可以看出,采用通氧热压烧结工艺制备的陶瓷透光性比普通热压烧结工艺制备的陶瓷的要好。 2.1.2 透明plzt光电陶瓷的制备 在PLZT陶瓷的制备过程中,PbO是容易挥发的物质,烧结中如何使陶瓷化学组成均匀、致密性好、透明度高,关键之一是控制陶瓷中铅的含量。用气氛烧结工艺制备PLZT陶瓷,在制备粉料时可使粉料中含有过量的PbO,并且烧结时用PbO气氛粉。既避免了铅的挥发,又由于粉料中过量PbO在烧结中处于液相,促进了烧结传质的进行,制备出理想的透明陶瓷。 G.S.Snow于1972年首先采用气氛烧结工艺,制备了透明PLZT电光陶瓷。由此种方法制备的陶瓷在透明度上可以和热压烧结工艺制备的陶瓷相媲美。 G.S.Snow分别采用化学工艺制备粉料和氧化物球磨方法制备粉料,用气氛烧结工艺制备透明PLZT陶瓷,并讨论了两种制粉方式对制出陶瓷性能的影响。化学工艺制备粉料气氛烧结的工艺流程如图2所示。 气氛烧结工艺过程中,坯体中存在液相PbO,烧结是按Kingery提出的机理进行的,即固相在晶粒接触点处溶解,在非接触点处沉淀,PbO液相对晶粒完全润湿,固相在PbO液相中有较大的溶解度,促使PLZT各成分沿着粒子边界传输到气孔,有利于消除气孔,同时,样品空间存在的高分压PbO蒸气,可以避免样品中液相PbO的挥发,使陶瓷完全致密化 1973年,Snow又采用改进的气氛烧结工艺制备了透明PLZT陶瓷。他的主要改进措施是,将烧结分两步进行:第一步,先把样品放入铂坩埚内,通氧2h后,迅速将铂坩锅移到炉内,升温至1180℃,保温45min。第二步,把样品放入氧化铝坩埚内,在空气气氛中进行烧结,最终烧结温度1200℃,保温60h。此工艺避免了整个烧结过程通入氧气。 总之,采用气氛烧结工艺,关键之一要避免高温烧结时PbO的挥发,从而保证烧成陶瓷化学组成均匀,同时,维持PbO液相,可以有效地消除气孔,制备出透明的PLZT陶瓷。 2.1.3 等静压装置 热等静压烧结工艺将等静压成型工艺与高温烧结相结合,解决了普通热压烧结工艺中缺乏横向压力和产品不够均匀的问题,并可使瓷件的致密度进一步提高。 传统的热等静压装置都有一种特制的金属模套,这种装置不能避免陶瓷与模具之间的反应。采用无模具热等静压烧结工艺避免了这个问题,并能适用陶瓷的大量生产。1975年,K.H.Hardtl采用无模具热等静压烧结工艺,制备了PLZT陶瓷,其工艺用氧化物球磨方法制备粉料,在氧和过